[发明专利]一种增韧热固性环氧树脂组合物及其制备方法

权利要求书

1.一种增韧热固性环氧树脂组合物，其特征在于，包括具有下述质量份数的各组分：

2.根据权利要求1所述的增韧热固性环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂是指 含有两个或两个以上环氧基的缩水甘油醚型树脂、缩水甘油酯型树脂、缩水甘油胺型树脂、 脂环族环氧树脂和环氧化烯类树脂。

3.根据权利要求1所述的增韧热固性环氧树脂组合物，其特征在于，所述生物基硫化聚 酯橡胶粒子的制备方法，具体包括以下步骤：

A.合成生物基脂肪族不饱和聚酯

(1)将组分A和组分B按摩尔比0.95～1.2:1.0混合，搅拌升温至160～200℃，酯化反应 0.5～1小时，得到聚酯预聚物，所述组分A为生物基脂肪族二元醇；组分B为生物基脂肪族 二元酸或生物基脂肪族二元酸酐中的一种或两种，所述生物基脂肪族二元酸和生物基脂肪族 二元酸酐包括生物基脂肪族不饱和二元酸、生物基脂肪族不饱和二元酸酐和生物基脂肪族饱 和二元酸、生物基脂肪族饱和二元酸酐，其中生物基脂肪族不饱和二元酸或生物基脂肪族不 饱和二元酸酐占生物基脂肪族二元酸或生物基脂肪族二元酸酐总摩尔量的5～50％；

(2)在上述制得聚酯预聚物中加入上述组分A和组分B总质量0.01～1％的催化剂、0.02～ 0.4％的阻聚剂，在1个大气压的常压至1000Pa的压强范围内升温至200～220℃，反应2～4 小时，制得生物基脂肪族不饱和聚酯；

(3)降温至150℃，在上述制得的生物基脂肪族不饱和聚酯中加入上述组分A和组分B 总质量0～8％的辐射敏化剂和5～10％的乳化剂A，搅拌均匀，冷却后，制得膏状的生物基脂 肪族不饱和聚酯混合物；

B.制备生物基脂肪族不饱和聚酯乳液

称取一定质量的步骤A中制得的膏状的生物基脂肪族不饱和聚酯混合物，将其置于20～ 40℃水浴容器内，然后加入乳化剂B和去离子水，搅拌分散0.5～1小时，制成生物基脂肪族 不饱和聚酯质量分数为5～30％的乳液，乳化剂B用量为所称取膏状的生物基脂肪族不饱和 聚酯混合物中所含生物基脂肪族不饱和聚酯质量的5～20％；

C.生物基脂肪族不饱和聚酯乳液的辐照硫化

将上述步骤B制得的生物基脂肪族不饱和聚酯乳液经γ射线或高能电子束辐照硫化，辐 射剂量范围为5～100kGy，制备成生物基硫化聚酯橡胶乳液；

D.生物基硫化聚酯橡胶乳液的喷雾干燥

将经步骤C制得的生物基硫化聚酯橡胶乳液进行喷雾干燥，可制成生物基硫化聚酯橡胶 粒子。

4.根据权利要求1或3所述的增韧热固性环氧树脂组合物，其特征在于，所述生物基硫 化聚酯橡胶粒子的平均粒径为10～1000nm，凝胶含量为70～90％。

5.根据权利要求1所述的增韧热固性环氧树脂组合物，其特征在于，所述抗水解剂为碳 化二亚胺类、噁唑啉类化合物和环氧化合物抗水解剂中的一种或多种。

6.根据权利要求1或5所述的增韧热固性环氧树脂组合物，其特征在于，所述抗水解剂 为聚碳化二亚胺UN-03、碳化二亚胺UN-150、2-烷基-2-噁唑啉、邻溴苯基-2-噁唑啉、苯基 缩水甘油醚和双酚A双缩水甘油醚中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的增韧热固性环氧树脂组合物，其特征在于，所述固化剂为多元 胺类、多元硫醇、多元酚类、酸酐类和聚酰胺类聚合物中的一种或多种。

8.根据权利要求1或7所述的增韧热固性环氧树脂组合物，其特征在于，所述固化剂为 三亚甲基四胺、双氰胺、2-苯基咪唑、苯二甲酸酐、甲基四氢苯酐中的一种或多种。

9.一种如权利要求1～8任意一项所述增韧热固性环氧树脂组合物的制备方法，其特征 在于，按比例将环氧树脂、生物基硫化聚酯橡胶粒子、抗水解剂放入反应器中，搅拌混合均 匀，并加入固化剂，固化得到增韧热固性环氧树脂组合物。