[发明专利]一种1‑取代‑β‑咔啉‑3‑羧酸酯的制备方法有效
申请号: | 201610077168.1 | 申请日: | 2016-02-03 |
公开(公告)号: | CN105884768B | 公开(公告)日: | 2017-07-07 |
发明(设计)人: | 张金;刘佳;马养民;程佩;王伟涛 | 申请(专利权)人: | 陕西科技大学 |
主分类号: | C07D471/04 | 分类号: | C07D471/04;C07D471/10;C07D471/20 |
代理公司: | 西安通大专利代理有限责任公司61200 | 代理人: | 徐文权 |
地址: | 710021 *** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 取代 咔啉 羧酸 制备 方法 | ||
1.一种1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制备方法,其特征在于,向溶剂中加入如式Ⅲ所示的色氨酸甲酯和如式Ⅳ所示的芳香醛或如式Ⅴ所示的含羰基环状化合物,以及催化剂,加热反应完成后分离提纯即得到如式Ⅵ或式Ⅶ所示的1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯;
其中,R1为带有取代基或不带有取代基的芳基或杂芳基,所述催化剂为纳米金属氧化物,所述纳米金属氧化物为纳米氧化铜、纳米氧化铈、纳米四氧化三铁、纳米氧化钛的一种或多种的组合。
2.根据权利要求1所述的一种1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制备方法,其特征在于,所述芳基或杂芳基的取代基为C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,醛基或卤素。
3.根据权利要求1所述的一种1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制备方法,其特征在于,所述芳基为苯基或萘基;所述杂芳基为呋喃基、吡啶基、哌啶基、吡咯基、噻吩基、吡唑基、噻唑基或哌嗪基。
4.根据权利要求1所述的一种1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制备方法,其特征在于,所述含羰基环状化合物为环己酮,苊醌,取代苊醌,芴酮或取代芴酮。
5.根据权利要求1所述的一种1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制备方法,其特征在于,所述溶剂为乙醇与水或甲醇与水的混合物,其中乙醇或甲醇与水的体积比为1:(0.2~5)。
6.根据权利要求1所述的一种1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制备方法,其特征在于,色氨酸甲酯与芳香醛或含羰基环状化合物的物质的量之比为1:(1.1~1.2)。
7.根据权利要求1所述的一种1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制备方法,其特征在于,色氨酸甲酯与催化剂的物质的量之比为1:(0.002~0.5)。
8.根据权利要求1所述的一种1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制备方法,其特征在于,加热反应的温度为40-75℃,反应时间为1-30h。
9.一种1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制备方法,其特征在于,向溶剂中加入如式Ⅲ所示的色氨酸甲酯和如式Ⅷ所示的靛红,以及纳米氧化铜作为催化剂,在75℃温度下加热回流6h后分离提纯即得到如式Ⅸ所示的1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯;
其中,色氨酸甲酯与靛红的物质的量之比为1:1.1,色氨酸甲酯与催化剂的物质的量之比为1:0.009;
溶剂为乙醇与水或甲醇与水的混合物,且乙醇或甲醇与水的体积比为3:1,当溶剂为乙醇与水的混合物时,R2为乙基;当溶剂为甲醇与水的混合物时,R2为甲基。
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