[发明专利]一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法有效
申请号: | 201610077426.6 | 申请日: | 2016-02-03 |
公开(公告)号: | CN105622570B | 公开(公告)日: | 2018-09-14 |
发明(设计)人: | 杨运旭;董亚军 | 申请(专利权)人: | 北京科技大学 |
主分类号: | C07D333/44 | 分类号: | C07D333/44;B01J31/28 |
代理公司: | 北京金智普华知识产权代理有限公司 11401 | 代理人: | 皋吉甫 |
地址: | 100083*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 cu sup 催化 制备 氨基 硝基 噻吩 化合物 方法 | ||
1.一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,所述方法将式(Ⅰ)结构的2-酰胺基噻吩类化合物加入到乙酸酐-Cu2+/NO3- 的复合盐体系中,搅拌,进行硝化反应,得到式(Ⅱ)结构的2-酰氨基-5-硝基噻吩类化合物,将所述2-酰氨基-5-硝基噻吩类化合物进行水解反应得到式(Ⅲ)结构的2-氨基-5-硝基噻吩类化合物,即目标产物;
其中,R1为-CN、-COR、-COOH、-CONH2或-COOR,其中R为-CnH2n+1,n的取值为1-30;
所述乙酸酐-Cu2+/NO3- 的复合盐体系的制备方法为:在0-10℃下,以乙酸酐为溶剂,添加铜盐以及硝酸盐,搅拌均匀后获得。
2.根据权利要求1所述一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,在制备获得的所述乙酸酐-Cu2+/NO3- 的复合盐体系中,Cu2+与乙酸酐的摩尔比为1:5。
3.根据权利要求1所述一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,所述铜盐为硝酸铜或硫酸铜;所述硝酸盐为硝酸铜、硝酸钾和硝酸镁中的任意一种。
4.根据权利要求1所述一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,所述方法具体包括以下步骤:
(1)硝化反应:将所述2-酰胺基噻吩类化合物加入到所述乙酸酐-Cu2+/NO3- 的复合盐体系中,搅拌均匀,进行硝化反应,反应完全后过滤,收集含有Cu2+的滤液备用,并将过滤得到的固体进行重结晶,即得到所述2-酰氨基-5-硝基噻吩类化合物;
(2)水解反应:将步骤(1)得到的所述2-酰氨基-5-硝基噻吩类化合物按照料液比1:2-3加入到酸溶液中进行混合,回流反应,冷冻,析出固体,进行重结晶,即得到2-氨基-5-硝基噻吩类化合物,即目标产物。
5.根据权利要求4所述一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,步骤(1)中所述硝化反应条件为:控制加入的2-酰胺基噻吩类化合物的摩尔量与乙酸酐-Cu2+/NO3- 的复合盐体系中Cu2+的摩尔量的比例为1:5,硝化反应的反应温度为0-10℃。
6.根据权利要求4所述一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,步骤(2)中所述酸溶液为摩尔浓度为5-12.5mol/L的盐酸溶液或质量百分数为30-80%的硫酸溶液。
7.根据权利要求4所述一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,将收集的所述含有Cu2+的滤液进行回收处理可获得铜盐,所述回收处理包括碱化获得固体沉淀,回收固体,酸化得到铜盐。
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