[发明专利]一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法有效

专利信息
申请号: 201610077426.6 申请日: 2016-02-03
公开(公告)号: CN105622570B 公开(公告)日: 2018-09-14
发明(设计)人: 杨运旭;董亚军 申请(专利权)人: 北京科技大学
主分类号: C07D333/44 分类号: C07D333/44;B01J31/28
代理公司: 北京金智普华知识产权代理有限公司 11401 代理人: 皋吉甫
地址: 100083*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 cu sup 催化 制备 氨基 硝基 噻吩 化合物 方法
【权利要求书】:

1.一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,所述方法将式(Ⅰ)结构的2-酰胺基噻吩类化合物加入到乙酸酐-Cu2+/NO3- 的复合盐体系中,搅拌,进行硝化反应,得到式(Ⅱ)结构的2-酰氨基-5-硝基噻吩类化合物,将所述2-酰氨基-5-硝基噻吩类化合物进行水解反应得到式(Ⅲ)结构的2-氨基-5-硝基噻吩类化合物,即目标产物;

其中,R1为-CN、-COR、-COOH、-CONH2或-COOR,其中R为-CnH2n+1,n的取值为1-30;

所述乙酸酐-Cu2+/NO3- 的复合盐体系的制备方法为:在0-10℃下,以乙酸酐为溶剂,添加铜盐以及硝酸盐,搅拌均匀后获得。

2.根据权利要求1所述一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,在制备获得的所述乙酸酐-Cu2+/NO3- 的复合盐体系中,Cu2+与乙酸酐的摩尔比为1:5。

3.根据权利要求1所述一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,所述铜盐为硝酸铜或硫酸铜;所述硝酸盐为硝酸铜、硝酸钾和硝酸镁中的任意一种。

4.根据权利要求1所述一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,所述方法具体包括以下步骤:

(1)硝化反应:将所述2-酰胺基噻吩类化合物加入到所述乙酸酐-Cu2+/NO3- 的复合盐体系中,搅拌均匀,进行硝化反应,反应完全后过滤,收集含有Cu2+的滤液备用,并将过滤得到的固体进行重结晶,即得到所述2-酰氨基-5-硝基噻吩类化合物;

(2)水解反应:将步骤(1)得到的所述2-酰氨基-5-硝基噻吩类化合物按照料液比1:2-3加入到酸溶液中进行混合,回流反应,冷冻,析出固体,进行重结晶,即得到2-氨基-5-硝基噻吩类化合物,即目标产物。

5.根据权利要求4所述一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,步骤(1)中所述硝化反应条件为:控制加入的2-酰胺基噻吩类化合物的摩尔量与乙酸酐-Cu2+/NO3- 的复合盐体系中Cu2+的摩尔量的比例为1:5,硝化反应的反应温度为0-10℃。

6.根据权利要求4所述一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,步骤(2)中所述酸溶液为摩尔浓度为5-12.5mol/L的盐酸溶液或质量百分数为30-80%的硫酸溶液。

7.根据权利要求4所述一种Cu2+催化制备2-氨基-5-硝基噻吩类化合物的方法,其特征在于,将收集的所述含有Cu2+的滤液进行回收处理可获得铜盐,所述回收处理包括碱化获得固体沉淀,回收固体,酸化得到铜盐。

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