[发明专利]一种含磷加氢催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及加氢催化剂制备领域，特别是适合处理高硫氮、高芳烃、高密度的原料 的加氢催化剂的制备方法。

背景技术

随着原油劣质化的趋势以及日益严格的环保法规，加氢技术越来越受到各大炼油 企业的重视，已经成为提高油品质量、改善效益的必备技术。加氢技术的核心是加氢催化 剂，加氢催化剂是典型的双功能催化剂，需要具有加氢活性以及一定的裂化、异构性能。含 磷加氢催化剂中的磷具有调节催化剂酸量、酸性及孔结构的作用，特别适合处理高硫氮含 量、高芳烃、高密度的劣质原料。但常规含磷催化剂由于浸渍液的限制，一般要求浸渍液配 制时采用的是可溶性金属盐，这些原料在后续的催化剂焙烧中会释放大量的氮化物，对环 境造成危害，在环保法规越来越严格的今天，这种方法已经不能适应这些变化。而采用常规 的钼镍磷溶液的催化剂具有较好的操作性，且配制简便不会产生废气污染，但由于制备工 艺的限制，浸渍液存在可配制区间以及大量的不可配制区间，使得钼镍磷浸渍的原子比不 能按照设定值配制，在制备过程中受到浸渍液活性组分容积的限制，不能提供足够的活性 组分影响了催化剂的使用以及评价。

CN1289828A公开的馏分油加氢精制催化剂是采用W—Mo—Ni—P浸渍液分次共浸 的方式浸渍氧化铝或含硅氧化铝的方法制备，其中所用的含磷化合物为磷酸或亚磷酸。

CN1302849A中一种加氢保护剂的制备方法中，通过用含磷和活性金属的的浸渍液 浸渍载体的方式将磷引入保护剂的，所用的含磷化合物有磷酸、磷酸氢铵、磷酸铵、磷酸二 氢铵。

CN101376110B公开了一种含磷催化剂的制备方法，其中浸渍液采用含加氢活性金 属和磷酸二氢铝的溶液，其活性金属采用的是常规水溶性化合物。

常规含磷加氢催化剂中的磷源为磷酸、磷酸二氢铵、磷酸铵、磷酸氢铵等，而选用 的第VIII族与第VIB族的水溶性金属盐，然后再负载到载体上焙烧分解成为氧化态活性组 分，但是在焙烧过程中会产生各种污染物，对环境造成影响，常规钼镍磷浸渍液很好地解决 了污染物的问题，但其浸渍液的配制存在不可配区间，这样就限制了催化剂的使用范围。

发明内容

为克服现有技术的不足，本发明提供一种含磷加氢催化剂的制备方法，以各种非 水溶性金属化合物为原料配制含磷浸渍液，不会在后续的催化剂生产中产生污染物；且制 备的催化剂加氢活性更高，适合处理各种高硫氮、高芳烃、高密度的劣质原料。

一种含磷加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：

1)制备加氢催化剂载体；

2)配制含磷浸渍液：将第VIII族与第VIB族的非水溶性金属化合物混合后加水搅 拌；然后加入有机膦酸，加热搅拌至澄清后得到含磷浸渍液，其中第VIII族与第VIB族的非 水溶性金属化合物在含磷浸渍液中的浓度为0.1g/ml-10g/ml；

3)将所述的含磷浸渍液采用过饱和浸渍法浸渍到加氢催化剂载体上，干燥、300 ℃-400℃下低温焙烧。

本发明所述的方法，其中第VIII族与第VIB族中不溶于水的金属化合物优选为三 氧化钼、氧化钴、碳酸钴、氧化镍、碱式碳酸镍、氧化钨中的一种或多种。

本发明所述的方法，其中浸渍液中有机膦酸与非水溶性金属摩尔比优选为0.1-5， 更优选为0.1-3。

本发明所述的方法，其中有机膦为氨基三甲叉膦酸(ATMP)、羟基乙叉二膦酸 (HEDPA)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMPA)、多元醇磷酸酯(PAPE)、多氨基多醚基甲叉膦酸 (PAPEMP)中的一种或多种。

本发明所述的方法，其中步骤2)中所述浸渍液配制过程中加热温度为80-120℃， 加热时间为60-180min。

本发明所述的方法，其中催化剂中第VIII族与第VIB族活性组分的含量为5wt％- 50wt％。

本发明所述的方法，其中催化剂在浸渍过程中采用过饱和浸渍，浸渍量为等体积 浸渍的105v％-120v％。

本发明一种含磷加氢催化剂的制备方法，与现有技术相比，本发明方法以非水溶 性金属化合物为原料配制含磷浸渍液，不会在后续的催化剂生产中产生污染物；且制备的 催化剂加氢活性更高，适合处理各种高硫氮、高芳烃、高密度的劣质原料。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述。

对比例1

1)载体的制备