[发明专利]一种提高汽油加氢脱硫选择性的方法

说明书

一种提高汽油加氢脱硫选择性的方法，在硫化过程和正常生产过程之间增加催化剂选择性钝化过程，所述的催化剂选择性钝化过程是汽油原料和钝化剂以一定的比例在钝化反应条件下与催化剂接触48‑72小时。采用本发明提供的方法，可以提高汽油加氢脱硫的选择性。与现有技术相比，在汽油产品硫含量相同的情况下，烯烃饱和率更低，产品辛烷值损失更小。

技术领域

本发明涉及一种提高汽油加氢脱硫选择性的方法。

背景技术

众所周知，空气污染是一个严重的环境问题，而大量的发动机排放是造成空气污染的重要原因之一。近年来，为保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，尤其是硫含量。在北京市和上海市已实施的标准中要求汽油中硫含量小于10μg/g。

我国催化裂化的加工能力占二次加工的比例较大，催化裂化汽油是商品汽油的主要来源，其它汽油组分少，调和能力差。从汽油池中各种调和组分看，催化裂化汽油中的硫是汽油池中硫的主要来源；特别随着加工进口高硫原油量不断上升，以及催化裂化加工的原料向重质化方向的不断发展，催化裂化汽油中硫含量将继续维持在较高的水平。因此降低催化裂化汽油中硫含量将成为控制车用汽油中硫含量的主要途径。

降低催化裂化汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氢预处理(前加氢)、催化裂化汽油加氢脱硫(后加氢)或两种方式的结合应用。随着前加氢装置的逐步推广应用，以及催化裂化脱硫助剂的工业应用，我国部分企业的催化裂化汽油硫含量可以达到500μg/g以下。但如果要进一步降低催化裂化汽油的硫含量，使之小于50μg/g或10μg/g，仍然需要建设后加氢装置。

与催化裂化原料加氢预处理技术相比，催化裂化汽油加氢技术在装置投资、生产成本和氢耗方面均有一定的优势。由于，采用传统的加氢脱硫方法会使催化裂化汽油中具有高辛烷值的烯烃组分大量饱和而使辛烷值损失很大，因此，中石化石油化工科学研究院开发了辛烷值损失小的催化裂化汽油选择性加氢脱硫系列技术。但是，如何进一步提高其选择性，即在深度脱硫的同时，进一步减小产品辛烷值损失，是仍然需要解决的问题。

US4149965公开了一种提高催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂选择性的方法。该方法主要是通过变化反应压力和温度，对新鲜或再生催化剂进行催速失活处理，通过这样一种方式提高其选择性。该公开的方法可以提高催化剂的选择性，但处理过程时间较长，为装置开工带来不便，另外该处理过程同时也降低了催化剂的脱硫活性，缩短装置运转周期。

WO2005037959公开了一种提高催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂选择性的方法。第一步先将催化裂化汽油进行吸附脱氮，得到中间产品；第二步将中间产品进行加氢脱硫处理。所用脱氮吸附剂主要是交换树脂、氧化铝、二氧化硅、粘土、有机或无机酸、极性溶剂等。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是如何进一步提高汽油加氢脱硫选择性的问题。

本发明所提供的方法为：在硫化过程和正常生产过程之间增加催化剂选择性钝化过程，所述的催化剂选择性钝化过程是催化汽油原料与一定比例的钝化剂在氢气气氛中、在钝化反应条件下与催化剂接触48-72小时，所述钝化剂是选自二元有机酸、三元有机酸中的一种或几种，所述的正常生产过程是指汽油原料在富氢气体的气氛中、在正常反应条件下与催化剂接触进行加氢反应。

本发明的其中一种实施方式，包括以下步骤：

(1)将新鲜催化剂或再生后催化剂进行硫化，

(2)将催化汽油原料和钝化剂混合引入反应系统，并在钝化反应条件下与催化剂接触48-72小时，