[发明专利]均四甲苯的提纯方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种均四甲苯的提纯方法,特别是甲醇制汽油副产均四甲苯的提纯方法。

背景技术

均四甲苯是一种重要的有机化工原料，主要用于生产均苯四甲酸二酐（PMDA）。而均苯四甲酸二酐的主要用途是与4,4---二氨基联苯醚反应，生产耐高温工程塑料与绝缘材料聚酰亚胺（PI）。聚酰亚胺以优异的耐高温和绝缘性而用途广泛。另外，均苯四甲酸二酐还大量应用于粉末涂料行业和固化剂行业以及耐高温增塑剂行业等。

均四甲苯广泛存在于石油石化和煤焦化制品中，在很多产品中由于含量太低而没有工业价值。目前国内比较成熟的、具有工业价值的提取均四甲苯的行业是重整重芳烃碳十加工行业和甲醇制汽油副产的重芳烃加工行业。尽管重整重芳烃碳十加工行业提取均四甲苯的工业化装置已经运行了十几年了，最近几年甲醇制汽油副产的重芳烃内提取均四甲苯正蓬勃发展。但是,目前国内均四甲苯的主要生产厂家基本都是先加工重整重芳烃碳十来提取均四甲苯，再加工甲醇制汽油副产的重芳烃来提取均四甲苯，所以，提取均四甲苯的方法没有变化，造成了能耗高、效率低的结果。

具体地,传统重整重芳烃碳十提取均四甲苯的方法包括蒸馏和冷冻结晶(徐爱莲,重整C10 + 重芳烃的综合利用,石化技术，2004，No. 4,P44-46．；贲玉昌等．乙醇法精制均四甲苯，化学与粘合，1997,No.2, P 121-124）和碳十重芳烃蒸馏、吸附分离法等。其中从碳十重芳烃中通过精馏富集的均四甲苯富集液进行提纯是均四甲苯最主要的来源(CN 102486627A)。而分离C10芳烃的传统方法需要冷冻结晶、离心、压榨等多种工艺，流程复杂，产品质量不稳定，得到的均四甲苯收率低，纯度低［CN 101279886A, CN 101973840 A ),能耗高、效率低。

现在国内主要几家加工甲醇制汽油副产的重芳烃来提取均四甲苯的方法中,由于甲醇制汽油的重芳烃内均四甲苯的含量高达58%；最简单的方法是将此重芳烃直接进冷冻釜冷冻结晶、离心分离得到90%左右的固体均四甲苯，再经过压榨，得到含量达到96%以上的固体均四甲苯。此方法得到的均四甲苯由于没有经过精馏，均四甲苯富集液内的胶质随均四甲苯固体一起结晶出来，使得均四甲苯固体内的胶质含量高达1000ppm。用户在使用中由于胶质过高经常产生莫名其妙的反应器“爆炸”。所以，一些用户直接拒绝使用甲醇制汽油的重芳烃生产的均四甲苯。这种均四甲苯固体是浅黄色的。

CN201310467290.6公开了一种均四甲苯的提纯方法，该方法原料均四甲苯溶液中均四甲苯质量浓度为50%～70%；冷冻结晶器的操作温度为 -15℃～20℃；离心机操作转数为600～1800r/min；压榨机操作时间为30～180min；冷却介质为循环水或者冷冻水；根据离心机操作可添加洗液10，主要为汽油或轻柴油。

CN201510254073.8公开了一种甲醇制汽油副产均四甲苯富集液的提纯方法 ，具体为将贮罐中的均四甲苯富集液引入至结片机中，通入冷冻介质，转鼓式结片机的料盘中均四甲苯富集液与冷却的转鼓接触，在转鼓表面形成均四甲苯料膜，通过料膜与股壁间的换热，使均四甲苯冷却、结晶，得到粗均四甲苯结晶体。所述结片机冷冻结晶时的温度为-20℃- -15℃;冷冻介质为冷却盐水。

发明内容

本发明的目的是提供一种均四甲苯的提纯方法, 即首先将甲醇制汽油的重芳烃精馏浓缩，精馏浓缩均四甲苯使均四甲苯的含量达到90%左右,并且能够脱除均四甲苯内的胶质。而含量90%的均四甲苯浓缩液的结晶点已经达到68℃左右。精馏浓缩后的均四甲苯经过结片机结片，得到含量90%的片状固体均四甲苯，所用冷却水是常温冷却水；再将90%的片状均四甲苯压榨，得到含量大于96%的固体均四甲苯商品。本发明是一种经济有效的提纯方法，可以明显降低提纯均四甲苯的能耗，为整个均四甲苯行业的技术进步做出一点贡献。

本发明提供的一种均四甲苯的提纯方法包括如下具体步骤:

1) 将含有（质量浓度40%-60%）均四甲苯的重芳烃连续通入轻组分精馏塔A中进行回流，收集精馏塔A塔顶物料，此物料是轻组分，轻组分的主要成分为偏三甲苯，其中轻组份的控制指标是均四甲苯的质量含量小于10%。

2）精馏塔A的塔底物料作为精馏塔B的进料，在均四甲苯精馏塔B中进行回流,被分成两部分，精馏塔B塔顶物料的组份为90%的均四甲苯。