[发明专利]一种异氰酸酯改性酚醛树脂泡沫的制备方法

说明书

本发明涉及一种异氰酸酯改性酚醛树脂泡沫的制备方法，包括以下步骤：(1)将重量份为100的苯酚、40‑60的甲醛，2‑10的催化剂加入并搅拌，先在70‑80℃下恒温反应1‑3小时，接着在98‑102℃下恒温反应0.5‑1.5小时，反应结束后，进行真空脱水，然后添加稀释剂，降温得到可发性酚醛树脂；(2)将重量份100的酚醛树脂、40‑80的异氰酸酯、0.5‑2的催化剂、5‑10的发泡剂、5‑30的阻燃剂和2‑4的表面活性剂依次加入并搅拌均匀，再加入异氰酸酯高速搅拌10‑20秒，然后倒入模具中进行发泡，在60‑70℃下恒温发泡4‑10分钟后取出，打开模具，得到异氰酸酯改性的酚醛树脂泡沫。与现有技术相比，本发明具有强度高、导热系数低、防火性能好、韧性好、耐酸碱以及尺寸稳定性能好等优点。

技术领域

本发明涉及化工材料领域，尤其是涉及一种异氰酸酯改性酚醛树脂泡沫的制备方法。

背景技术

酚醛泡沫塑料以其绝热性、难燃性、燃烧时低发烟性、低毒性及尺寸稳定性等特点，被广泛用作绝热保温材料，但酚醛泡沫塑料的缺点是韧性差、易粉化，这极大的限制了它在很多领域的应用。

聚氨酯硬质泡沫是由异氰酸酯(俗称黑料)和组合聚醚(含多羟基聚醚多元醇、水、催化剂、发泡剂，俗称白料)在一定条件下发泡形成的。聚氨酯泡沫塑料具有优良的力学性能、保温性能和耐化学性能，但聚氨酯泡沫塑料分子结构由易燃的氨基甲酸酯组成，该材料氧指数低，在明火下聚氨酯泡沫塑料存在火灾隐患，且着火后火势难以控制，并迅速释放大量有毒烟雾，导致人员伤亡和财产损失，这严重制约其应用领域，尤其在生命攸关的建筑保温领域。

中国专利CN 104448189 A公开了一种酚醛树脂改性硬质聚氨酯泡沫及其制备方法，该发明在聚氨酯泡沫中引入酚醛树脂，通过酚醛树脂与异氰酸酯的化学反应生成一种阻燃结构，与常规聚氨酯泡沫相比，该泡沫阻燃性明显提高，烟密度降低，并且稳定性较好。中国专利CN 101565541A公开了一种聚氨酯/酚醛泡沫保温材料的制备方法，该发明通过将碱性酚醛树脂、异氰酸酯与聚醚多元醇的预聚物为原料，添加表面活性剂、发泡剂，在室温下自由发泡，制备聚氨酯/酚醛泡沫保温材料，所得泡沫保温材料具有表面粉化小、韧性好、耐火性能好的优点。但是该专利涉及的是酚醛树脂改性聚氨酯泡沫，原理是酚醛树脂的中的羟甲基与异氰酸酯反应，依旧有大量的多元醇与异氰酸酯生成聚氨酯，该专利中用液体甲醛合成酚醛树脂用的是胺类的催化剂，最终脱水后树脂的水分含量很难低于4％，然而酚醛树脂中的水与异氰酸酯很容易反应生产胺和加酸，所以酚醛树脂的添加量有限。按照该专利制得的泡沫体防火性能虽然比未改性的聚氨酯泡沫有所提高，但是相比较酚醛泡沫提的防火性能差距还是很大。而本专利采用的是固体甲醛合成酚醛树脂，采用的催化剂为醋酸盐催化剂，脱水温度可以达到120℃以上，树脂中水分含量基本上达到小于1％,从而酚醛树脂的添加量可以占总量的60％以上，制得的泡沫防火性能非常高。但是该专利涉及的是一种异氰酸酯/多元醇合成聚氨酯预聚体改性酚醛泡沫的制备方法。首先是异氰酸酯和多元醇反应生成了氨基甲基酸酯，在与酚醛树脂反应发泡制得泡沫体，该工艺发泡难度系数大，若异氰酸酯过量，酚醛树脂含量偏低，可以制备改性泡沫体，但是泡沫体的防火性能较差；若异氰酸酯量低，较低量的异氰酸酯先与多元醇反应生成了氨基甲基酸酯，很难在与酚醛树脂反应，所以较难制备泡沫体，并且制备的泡沫体强度低。其次，该专利中没有明确酚醛树脂中的水分含量，然而树脂中的水急易使异氰酸酯水解，导致发泡失败。而本申请专利中是以无水分含量的酚醛树脂代替多元醇参与异氰酸酯反应发泡，工艺简单，制备的泡沫体性能优越。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷，而提供一种能制备得到具有强度高、不易粉化、防火性能良好的异氰酸酯改性酚醛树脂泡沫的制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种异氰酸酯改性酚醛树脂泡沫的制备方法，包括以下步骤：

(1)可发性酚醛树脂的合成：