[发明专利]一种未活化烯烃氢三氟甲基化的制备方法及应用

权利要求书

1.一种未活化烯烃氢三氟甲基化的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:

A、在舒伦克管中加入未活化烯烃I，三氟甲基亚磺酸钠和光催化剂Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtbpy)PF₆；所述的三氟甲基亚磺酸钠与结构I所示化合物的物质的量之比为2.0-3.0；所述的光催化剂Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtbpy)PF₆的用量为结构I所示化合物的物质的量的1.0％-2.0％；

B、抽真空换氩气后，加入溶剂；所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺与水1:1体积比混合溶液、二甲基亚砜与水1:1体积比混合溶液、甲醇与水1:1体积比混合溶液、乙腈与水1:1体积比混合溶液、二氯甲烷与水1:1体积比混合溶液、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇中至少一种；所述的溶剂甲醇的毫升数与结构I所示化合物的物质的量之比为8.0-12.0；

C、以荧光灯照射舒伦克管，搅拌进行反应；所述的荧光灯波长范围为可见光，功率为36W；反应温度为室温，反应时间为24小时；

D、反应结束后，向体系中加入水淬灭反应，乙酸乙酯萃取，分离出有机相后，用无水Na₂SO₄干燥，过滤，旋转蒸发除去溶剂，残留物经乙酸乙酯/石油醚混合溶剂柱层析，分离纯化得到目标产物II，所述的乙酸乙酯/石油醚混合溶剂的比例依据产物极性不同选择，柱层析采用硅胶为固定相；

化学反应方程式如下：

其中R¹为苯氧基、对甲基苯氧基、对甲氧基苯氧基、对氯苯氧基、对溴苯氧基、间碘苯氧基、对醛基苯氧基、对乙酰基苯氧基、苯基、对甲基苯硫基、苯甲酸酯基、酞酰亚胺基、苯磺酰基、苯酚酯基、N,N-甲基苯基-酰胺基或苯酮基；

n为0、2或4；

R²为氢或甲基。

2.根据权利要求1所述的一种未活化烯烃氢三氟甲基化的制备方法在合成药物分子中的应用，其步骤是：

A、在舒伦克管中加入雌酚酮衍生物I-19，三氟甲基亚磺酸钠和光催化剂Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtbpy)PF₆；所述的三氟甲基亚磺酸钠与I-19的物质的量之比为2.0；所述的光催化剂Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtbpy)PF₆的用量为I-19的物质的量的2.0％；雌酚酮衍生物I-19结构如下：

B、抽真空换氩气后，加入溶剂3mL；所述的溶剂为甲醇；所述的溶剂甲醇的毫升数与I-19的物质的量之比为12.0；

C、以荧光灯照射舒伦克管，搅拌进行反应；所述的荧光灯波长范围为可见光，功率为36W；所述的反应温度为室温，反应时间为24小时；

D、反应结束后，向体系中加入水淬灭反应，乙酸乙酯萃取，分离出有机相后，用无水Na₂SO₄干燥，过滤，旋转蒸发除去溶剂；残留物经乙酸乙酯/石油醚混合溶剂柱层析，分离纯化得到三氟甲基化的雌酚酮衍生物；所述的乙酸乙酯/石油醚混合溶剂的比例为1:50，柱层析采用硅胶为固定相。