[发明专利]一种透明无酚糊膏状热稳定剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及热稳定剂技术领域，具体涉及一种透明无酚环保糊膏状热稳定剂及其制备方法。

背景技术

PVC塑料加工主要通过把PVC树脂基材、塑化剂、热稳定剂等物料经搅拌混合、高温熔融、塑化成型等工序，最后制得所需产品。其中，热稳定剂的作用不可忽视。

PVC塑料用热稳定剂种类较多，有重金属铅、镉类热稳定剂，钙锌复合热稳定剂(液状/粉状/糊膏状)、有机锡热稳定剂和有机基热稳定剂等。铅、镉类热稳定剂虽然性能良好，随着国内外对环保要求越来越严格，应用领域受到大大限制。其中，有机基热稳定剂(如尿嘧啶类)，仅适用于硬质PVC塑料加工，加工范围狭窄。而对于有机锡热稳定剂，若仅从透明度和热老化指标来评估，其性能优异；但是会长期存在令人讨厌的刺激性气味，给环境以及人身健康造成了潜在危害。

此外，众所周知的三种化工原料，如双酚A、壬基苯酚以及苯酚，工业应用价值较高。其中，双酚A(Bisphenol A，简称BPA)常被用于合成聚碳酸酯塑料和环氧树脂等。全世界每年生产2700万吨含有BPA的塑料。BPA无处不在，在矿泉水瓶、医疗器械到及食品包装材料都有它的身影。但是BPA是已知的内分泌干扰素(环境荷尔蒙)，能导致内分泌失调，威胁着胎儿和儿童的健康，欧盟标准认定含BPA的奶瓶会诱发性早熟。而且癌症和新陈代谢紊乱导致的肥胖也被认为与此有关。

其中，壬基苯酚(Nonyl Phenol，简称NP)同样是一种重要的精细化工原料和中间体，主要用于生产表面活性剂、也用于抗氧剂、纺织印染助剂、润滑油添加剂、农药乳化剂、树脂改性剂、树脂及橡胶稳定剂等领域。NP具有强烈的亲脂性，在环境中不易分解，又因其化学结构与动物及人类的雌性激素类似，一旦进入动物及人体体内会干扰内分泌的正常生理作用。

最近研究发现，NP会降低人体摄护腺对男性荷尔蒙的代谢，对男性的生殖能力及健康状况的确会造成严重威胁。由于NP属于对生物有不良影响的环境荷尔蒙，联合国环境计划署(UNEP)已将其列入“持久性毒物清单”。P-壬基苯酚属脂环族苯酚衍生物的一种，多数工厂将P-壬基苯酚作为一种抗氧化剂加到聚苯乙烯和聚氯乙烯中用以增加塑料的稳定性。德国《生态测试》杂志最近公布了对30种玩具的最新检测报告，在15种玩具中发现了壬基苯酚。现在欧盟国(尤其是德国)对下列四种壬基苯酚进行了管制：壬基苯酚(NP)、壬基苯酚乙氧基化合物(NPEO)、辛基苯酚(OP)和辛基苯酚乙氧基化合物(OPEO)。

另外，苯酚(Phenol)是一种常见的化学品，是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物(如阿司匹林)的重要原料。低浓度苯酚能使蛋白变性，高浓度苯酚能使蛋白沉淀。且苯酚对皮肤、粘膜有强烈的腐蚀作用，也可抑制中枢神经系统或损害肝、肾功能。

2013年7月，欧盟新环保法规EN71-PART3出台，要求塑料制品限制包括锡(Sn)在内的重金属19项(欧盟RoSH 2.0限制要求增加10项)，有毒成份BPA含量应不超过1ppm；在玩具领域，EN71环保法规要求有毒成份Phenol含量应不超过5ppm，NP含量应不超过50ppm。此外，含有苯酚的PVC制品暴露在空气中，容易因苯酚氧化成对苯醌(C₆H₄O₂)使PVC制品呈现粉红色相，致使制品的品质大大下降。因此，结合重金属19项以及酚含量限制多项重要指标，有机锡稳定剂和液体复合稳定剂在玩具等领域不适用。

目前，市面上常见的用于透明PVC加工用途的粉体钙锌复合热稳定剂，如东莞尚诺公司CZ-1059系列，东莞若天公司RT-600系列，德国熊牌公司MC-9875KA系列，日本水泽株式会社A200P/A400P系列，日本Sakai公司的OW-5200系列，日本旭电化公司RUP-177系列等；上述热稳定剂虽耐热良好，但推荐加工范围大多数适用于软质PVC塑料，如电线电缆等软塑料加工，而在半硬质(增塑剂含量≤30phr，邵氏硬度90A-100A)塑料加工过程中，因粉体稳定剂粘度较大，分散流动性差，造成熔体在模腔中受热不均，制品容易黄变，透明度也受到影响。