[发明专利]新型含吡啶基冠醚的手性双磷配体及其在不对称催化反应中的应用

权利要求书

1.一种新型含吡啶基冠醚手性联吡啶双磷配体及其中间体含吡啶基冠醚的 单磷配体，其特征在于分别具有如下式(Ⅰ)、式(Ⅰ＇)结构：

其中：n和n′各自为1～5；X和X′各自为H、烷基、取代烷基、芳基、取代 芳基、OR、SR、NR₂、COOR、卤素、SiR₃、P(O)R₂、P(O)(OR)₂、P(OR)₂、硝 基、氨基、羟基、酰基、酰胺基、酰氧基、氰基、烯基、炔基等任意一种；

其中：每一个T各自为烷基、取代烷基、环烷基(5～7元环)、芳基、取代 芳基、烷氧基、芳氧基、R、R′、YR′和Y′R′任意一种；或两个T形成一个亚烷 基(alkylene)、亚芳基(arylene)、亚烷基二氨基(alkylenediamino)、亚芳基 二氨基(arylenediamino)、乙撑二氧基(alkelenedioxyl)或邻芳二氧基 (arylenedioxyl)；

其中：每一个T′各自为烷基、取代烷基、环烷基(5～7元环)、芳基、取代 芳基、烷氧基、芳氧基、R、R′、YR′和Y′R′任意一种；或两个T形成一个亚烷 基(alkylene)、亚芳基(arylene)、亚烷基二氨基(alkylenediamino)、亚芳基 二氨基(arylenediamino)、亚烷基二氧基(alkelenedioxyl)或亚芳基二氧基 (arylenedioxyl)；

其中：每一个R和R′各自为C1～C22的烷基、取代烷基、芳基、芳烷基、 烷芳基任意一种；或两个R或两个R′形成一个亚烷基(alkylene)、亚芳基(arylene) 或取代亚芳基；

其中：每一个Y和Y′分别为O、CH₂、NH、S或碳磷之间的化学键。

2.按照权利要求1所述的配体，其特征在于取代烷基具有一个或多个取代 基，各自为卤素、酯基、羧基、羟基、烷氧基、芳氧基、硝基、氨基、胺基、酰 基、酰胺基、酰氧基、氰基、SH、SR、烯基和炔基等任意一种；

亚烷基的分子式可用-(CH₂)_m-表示，其中m为1～8的整数；

芳基具有一个或多个取代基，各自为氢、卤素、酯基、酰基、酰胺基、酰氧 基、氰基、硫酸酯、磷酸酯、羟基、烷氧基、芳氧基、SH、SR、硝基、氨基、 胺基、乙烯基、取代乙烯基、炔基、羧酸、磺酸和膦等任意一种；

亚芳基具有一个或多个取代基，各自为氢、卤素、酯基、酰基、酰胺基、酰 氧基、氰基、硫酸酯、磷酸酯、羟基、烷氧基、芳氧基、SH、SR、硝基、氨基、 胺基、乙烯基、取代乙烯基、炔基、羧酸、磺酸和膦等任意一种。

3.按照权利要求1所述的配体，其特征在于它是外消旋的双磷配体，或是 双磷配体对映异构体的非消旋混合物，或是双磷配体的一种对映异构体。

4.按照权利要求1所述的配体，其特征在于它的光学纯度至少为85％ee。