[发明专利]一种水果中15种三唑类农药残留量的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种水果中农药残留量的测定方法，具体涉及一种水果中15种三唑类农药残留量的测定方法。

背景技术

三唑类农药属于有机杂环类化合物，种类繁多，有杀菌剂、杀虫剂，又有植物生长调节剂，具有高效、广谱、长效、内吸、低毒等优良特性，已成为应用范围广、使用方法灵活、防治效果好、最具开发应用潜力的一类高效杀菌剂。但随着三唑类农药在水果中的施用逐渐加大，由其残留引发的食品安全问题也越来越受到人们的广泛关注。为了保证消费者安全，各国对不同水果中三唑类农药残留均已制定严格的最大残留限量达0.010mg/kg标准并实施残留监控。

目前，三唑类农药残留的检测方法较多，例如气相色谱法(GC)、气相色谱-质谱法(GC-MS)、气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)、液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)等检测手段，其中色谱质谱联用技术灵敏度和准确性高，应用较广；但个别方法的检测限不能完全满足最高残留限量(MRL)要求，同时有些方法的检测技术和样品前处理技术相对落后，而样品前处理是将待测组分提取、净化、富集，是农药残留分析过程最为关键和和耗时的环节，在很大程度上决定了分析结果的准确与否，并且高效的前处理技术还能大大减少分析成本和时间。

在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱(GPC-GC/MS)技术是由GPC纯化前处理装置与GC/MS在线联接组成，采用微型GPC色谱柱的分离能力与新开发的GC/MS大体积进样法，实现了农药残留多组份同时快速分析，已应用于蔬菜、水果、谷物等食品中农药残留检测。但GPC净化方法对于分子尺寸相同的混合物来说分离效果较差，另外，由于小分子干扰物可能会被夹带洗脱到农药中，而较大分子的农药可能会随着油脂等干扰物先流出，造成分离不完全，复杂样品的富集净化效果差，影响回收率。

近年来QuEChERS方法发展较快，QuEChERS方法最早由Anastassiades和Lehotay等在2003年提出，是利用固相分散材料与样品或样品提取液充分接触，吸附其中的杂质而得到净化的目的，或者利用固相吸附剂吸附目标分析物，再进行解析而净化。QuEChERS方法在水果蔬菜农残分析中具有快速、简单、便宜、有效、可靠和安全等优势，已经在世界很多国家和地区得到验证和推广。迄今为止未见水果中15种三唑类农药残留量的采用QuEChERS样品前处理方法结合GPC-GC/MS检测方法的报道，因此，建立QuEChERS样品前处理方法结合GPC-GC/MS定量分析水果中15种三唑类农药残留量的检测方法具有重要意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，提供一种背景干扰低、富集效率高、灵敏度高、简便、快速、准确的水果中15种三唑类农药残留量的测定方法。

本发明解决其技术问题采用的技术方案是，一种水果中15种三唑类农药残留量的测定方法，包括以下步骤：一种水果中15种三唑类农药残留量的测定方法，包括以下步骤：

(1)样品前处理：将匀浆后的水果样品先采用乙腈溶液、NaCl、无水MgSO₄，振摇并高速离心，得到提取液；然后选用PSA、C₁₈、无水硫酸镁作为吸附剂对提取液进行分散固相萃取，静置，过微孔滤膜，氮气吹干，接着用丙酮、环己烷混合溶剂复溶，混匀，待检；

(2)基质标准溶液的配制：将15种三唑类农药标准品中氟硅唑、丙环唑分别以丙酮配制成不同浓度的标准溶液，烯效唑、己唑醇、腈菌唑分别以甲醇配制成不同浓度的标准溶液，剩余三唑类农药标准品分别采用体积比为3/7的丙酮和环己烷混合溶剂配成不同浓度的混合标准工作溶液，用于制作标准工作曲线；

(3)在线凝胶色谱串联气相色谱-质谱测定：将步骤(2)中的各浓度梯度的基质混合标准溶液注入配有在线凝胶色谱串联气相色谱-质谱仪进行测定，以标准工作液的色谱峰面积对其相应浓度进行回归分析，得到基质标准工作曲线；然后在相同条件下将步骤(1)中前处理的样品液注入在线凝胶色谱串联气相色谱-质谱仪进行测定，采用外标法计算15种三唑类农药残留量的测定值。