[发明专利]一种萘二甲酰胺基萘乙酰基硫脲类化合物及其用途

说明书

技术领域 本发明属于农药中植物生长调节剂领域，具体涉及一种萘二甲酰胺基萘乙酰基硫脲类化合物及其应用。

背景技术

细胞分裂素是植物生长调节剂的一种重要类型，在促进作物细胞分裂、增产提质及增强作物抗逆性等方面发挥了积极的作用。目前主要的植物生长调节剂有：赤霉素、DA-6、乙烯利、萘乙酸等。这些都是已经用于商品化的调节剂种类，但近年来很少有新的高品质的新化合物或用于调节剂。萘二甲酰肼(式II化合物)在农业生产上面有很好的促进植物生长的作用，为了进一步提高其增产提质功效，和常见的植物生长调节剂-萘乙酸(式III化合物)进行基团的组合，使之能够表现出两者的作用。如本发明所述的式I化合物及其应用在国内外未见公开。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备简便、使用方便、高效的萘二甲酰胺基萘乙酰基硫脲类化合物，其主要用作细胞分裂素，促进作物增产。

萘乙酰异硫氰酸酯具有优良的细胞分裂活性，同等浓度下活性优于对照药剂萘乙酸。本发明通过在化合物II的基础上引入硫脲基团，提供萘二甲酰肼和萘乙酸的共同的增产作用，提高其应用价值，它可用于农业上作物的增产或成活率提高。

本发明的技术方案如下：

本发明提供了一种萘二甲酰胺基酰基硫脲类化合物，结构如式I所示：

式I化合物可由下列反应制得：

式III化合物在甲苯中，与氯化亚砜在加热回流的条件下生成化合物IV(萘乙酰氯)，然后旋蒸出溶剂甲苯和过量的氯化亚砜，得到黄色油状物。然后在乙酸乙酯溶剂中，加入KSCN，搅拌下滴加萘乙酰氯，滴毕。继续反应4h，加入萘二甲酰肼(控制10度以下)，室温反应2h，抽滤，除去KCl，水洗，抽干，烘干。

本发明的优点和积极效果：

同商品化的细胞分裂素和式II、III化合物相比，该萘二甲酰胺基萘乙酰基硫脲类化合物I具有更高的细胞分裂活性，且其合成方法简便、生产成本低；化合物I通过本发明在化合物II的基础上引入硫脲基团，提供萘二甲酰肼和萘乙酸的共同的增产作用，提高其应用价值，它可用于农业上作物的增产或成活率提高。且与其他农药、肥料有很好的协同配伍性能。

本发明化合物及其盐在作为植物生长调节剂使用时，可单独使用，也可与其他活性物质组合使用，以提高产品的综合性能。

本发明还包括式I化合物及其作为活性组分的植物生长调节剂组合物，该组合物中包括式I化合物作为活性组分以及农业上可接受的载体。

本发明的组合物可以以制剂的形式使用：式I化合物及其盐作为活性组分溶于或分散于载体或溶剂中，添加适量的表面活性剂制成水剂、可溶液剂、乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂等。

应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。

具体实施方式

下列合成实例、制剂实例及生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。

合成实例

实例1、萘二甲酰胺基萘乙酰基硫脲类化合物(式I)的合成

(1)萘乙酰氯的合成制备

取20.8g(0.1mol)萘乙酸钠用水加热溶解，加入盐酸调至酸性，冷却析出固体，烘干后得到白色萘乙酸固体粉末18.2g，收率97.8％。

称取18.6g(0.1mol)化合物III萘乙酸，加入250mL三口烧瓶中，以甲苯为溶剂，再加入14.3g(0.12mol)SOCl₂，室温搅拌下滴加0.2mL N,N-二甲基甲酰胺，升温回流2h。TLC监测反应完成，旋蒸出多余甲苯和氯化亚砜，得到19.6g酒红色油状萘乙酰氯(式IV化合物)收率为95.6％。

(2)式II化合物的合成制备

向250mL三口瓶中分别加入19.8g(0.10ml)1,8-萘二甲酸酐和50mL水合肼，回流3h。自然降至室温，抽滤，烘干得20.6g晶体，收率97.2％。

(3)式I化合物的合成制备

取10.7g(0.11mol)KSCN和0.5gPEG 400加入到250mL的三口烧瓶中，室温搅拌下，缓慢滴加20.5g(0.1mol)萘乙酰氯，继续反应4h，得到产物V。加入21.2g(0.1mol)萘二甲酰肼(控制10度以下)，室温反应2h，抽滤，除去KCl，将滤液加水旋蒸，得到白色固体，烘干后称重38.2g，产率为87.0％。熔点：188.5℃～190.8℃。