[发明专利]一种微波加湿法分步消解海产品测定总砷含量的方法

说明书

技术领域

本发明属于海产品中总砷含量的测定方法领域，特别涉及一种微波加湿法分步消解海产品测定总砷含量的方法。

背景技术

砷是一种自然界常见的有毒有害元素，具有较强的毒性，同时存在致癌致畸效应。一次过量摄入砷容易引起砷急性中毒而致死，长期低剂量摄入会在人体蓄积从而引起慢性砷中毒和诱发各类皮肤病以及肝肾损伤，已经引起人们的重视。砷在自然界中以化合物形式广泛存在，其化合物多有毒，特别是无机砷毒性更大。海洋生物(包括植物和动物)能富集砷，特别是贝壳类、海藻类、鲸类等生物，因此海产品中砷化合物的含量较高，是海洋环境中的“砷库”，也是人体摄入砷的重要来源。

砷的测定有原子荧光光谱法、原子吸收光谱法、等离子体-原子发射光谱法以及电感耦合等离子体质谱法等。常规检测海产品中总砷引用的标准为食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定GB/T5009.11-2003(第一法氢化物发生原子荧光光谱法、第二法银盐法、第三法砷斑法)和GB5009.11-2014(第一法电感耦合等离子体质谱法、第二法氢化物发生原子荧光光谱法)(2015.9.21发布，2016.3.21实施)。

原子荧光光谱法为一种痕量和超痕量分析技术，广泛应用于可氢化元素如砷、汞的环境、食品和冶金等分析中。原子荧光光谱仪(AFS)是我国拥有自主知识产权的分析仪器，该分析仪器具有结构较简单，分析成本低，灵敏度高、选择性好，线性范围宽等优点，长期广泛被各类检测室用于砷的检测，是国标中推荐使用测定砷的仪器。

原子荧光光谱法原理：样品试样经湿法消解或干灰化法处理后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钾或硼氢化钠使还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在高强度砷空心阴极灯的发射激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。

根据原子荧光法测定总砷的原理，必须将样品中的砷化物彻底无机化才能进行测定，因此样品的无机化程度直接影响总砷测定。而海产品中砷的存在形态非常复杂，动物性海产品主要存在砷甜菜碱(AsB)和砷胆碱(AsC)，植物性海藻砷糖(AsS)很丰富，但不存在砷甜菜碱。如紫菜和文蛤中含有大量的有机砷，分别以砷糖和砷甜菜碱居多。所以样品中存在复杂形态砷化物时，普通湿法消解和微波消解不能使样品彻底无机化。针对海产品中砷形态存在方式的特殊性，按照国标方法中原子荧光法的前处理方法测出值比标准值低，主要原因是前处理不恰当，消解时没有把有机砷里面的砷充分提取出来，需要加大硫酸用量，充分消解。

同时国标方法存在有以下问题：1、湿法消解采用强氧化性的强酸，反应剧烈，为防止样品炭化，需要不断观察和补加酸，需要较长时间的人工操作，工作强度大；2、消耗试剂多，造成环境污染大，同时产生大量有害气体对操作者也有所损害；3、反应温度和速度需要实际操作摸索，反应终点判断不明确，受操作人员主观经验强，结果较不稳定。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种微波加湿法分步消解海产品测定总砷含量的方法，分阶段操作使每步骤程序化，可视化，判断简便。采用微波加湿法分步消解前处理方法使用原子荧光光谱法测定海产品中的总砷可以达到省时省力，结果稳定可控的效果。

本发明的一种微波加湿法分步消解海产品测定总砷含量的方法，包括：

(1)准确称取海产品(精确至0.0001g)，将海产品样品中加入硝酸，冷消解，然后再进行微波消解；

(2)冷却，然后加热消解赶酸至淡黄色，稍微冷却后再加入高氯酸进行消解至白烟冒出，溶液呈无色；

(3)加入浓硫酸进行加热消解，至白烟冒出，溶液呈无色，得到样品消解物，然后制备样品溶液；

(4)绘制标准曲线，然后采用原子荧光光谱仪对样品溶液进行测试，通过标准曲线得到海产品中砷的测量浓度，然后再换算得到海产品中砷含量。

所述步骤(1)中消解时间为1.5h-2.5h。

步骤(1)中消解均在微波消解管中消解。

所述步骤(1)中加硝酸冷消解时间为0.5-1h；微波消解为：功率为800-1600W条件下，先升温至120℃后，保持5min，然后再升温至150℃后，保持5min，最后升温至185℃，保持15min。