[发明专利]有机硅表面活性剂及其巯基-烯点击化学法制备方法

权利要求书

1.一种有机硅表面活性剂，其特征在于，该表面活性剂具有式(I)所示结构：

其中m，n均为整数且20＜m+n＜100；x的值为10～100；y的值为0～80，且x，y均为整数；R为C_1～10的直链或异构长链烷基，或为烷基苯基。

2.一种权利要求1所述有机硅表面活性剂的巯基-烯点击化学法制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

(1)巯基聚醚的制备

将10～30g封端聚醚和4.6～13.8g巯基乙酸溶解于150～500mL甲苯中，加入到1000mL单口烧瓶，然后置于磁力加热搅拌器的油浴锅中经共沸蒸馏反应6～24h，反应完后，减压除掉溶剂，残留液溶于二氯甲烷并在冷乙醚中沉淀，重复操作三次，室温下真空干燥6～24h得到8～24g巯基聚醚；

(2)乙烯基聚硅氧烷的制备

将10～30g八甲基环四硅氧烷、5～25g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.5～1.5g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中，惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中，在催化剂作用下控制反应温度70～120℃和反应时间3～8h，反应结束后，加入酸对催化剂中和或加热分解催化剂使催化剂失去活性，减压蒸馏除掉低沸物，得到14～52g乙烯基聚硅氧烷，催化剂选自碱金属氢氧化物、季铵碱、季鏻碱、硅醇盐、硅醇季铵盐或硅醇季鏻盐中的一种；

(3)聚醚改性有机硅表面活性剂的制备

将前述步骤分别得到的巯基聚醚12.5～20.8g与乙烯基聚硅氧烷3～5g作为原料，将其溶于良性溶剂中，搅拌下加入光引发剂反应，反应结束后将反应物料在25～45℃下真空旋蒸以脱除溶剂，然后在30～60℃下真空干燥2～48h，得到具式(I)结构特征的有机硅表面活性剂。

3.根据权利要求2所述的巯基-烯点击化学法制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中所述的巯基聚醚的化学结构式如下所示：

4.一种权利要求1所述有机硅表面活性剂的巯基-烯点击化学法制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

(1)巯基聚醚的制备

先将封端聚醚卤化，与硫氢化钠发生亲核取代反应，调节溶液pH值为5～6.5，在冷乙醚中沉淀三次，室温下真空干燥6～24h得到巯基聚醚；

(2)乙烯基聚硅氧烷的制备

将10～30g八甲基环四硅氧烷、5～25g四甲基四乙烯基环四硅氧烷、0.5～1.5g六甲基二硅氧烷加入到250mL的三口烧瓶中，惰性气体保护下置于磁力加热搅拌器的油浴锅中，在催化剂作用下控制反应温度70～120℃和反应时间3～8h，反应结束后，加入酸对催化剂中和或加热分解催化剂使催化剂失去活性，减压蒸馏除掉低沸物，得到14～52g乙烯基聚硅氧烷，催化剂选自碱金属氢氧化物、季铵碱、季鏻碱、硅醇盐、硅醇季铵盐或硅醇季鏻盐中的一种；

(3)聚醚改性有机硅表面活性剂的制备

将前述步骤分别得到的巯基聚醚12.5～20.8g与乙烯基聚硅氧烷3～5g作为原料，将其溶于良性溶剂中，搅拌下加入光引发剂反应，反应结束后将反应物料在25～45℃下真空旋蒸以脱除溶剂，然后在30～60℃下真空干燥2～48h，得到具式(I)结构特征的有机硅表面活性剂。

5.根据权利要求4所述的巯基-烯点击化学法制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中所述的巯基聚醚的化学结构式如下所示：

6.根据权利要求2或4所述的巯基-烯点击化学法制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中所述的聚硅氧烷的化学结构式如下所示：

7.根据权利要求2或4所述的巯基-烯点击化学法制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中所述良性溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺及二甲基亚砜中的一种。

8.根据权利要求2或4所述的巯基-烯点击化学法制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香双甲醚、1-羟基环己基苯基甲酮及4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯中的一种。

9.根据权利要求2或4所述的巯基-烯点击化学法制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中所述反应在室温条件下反应，反应时间为5～60min。