[发明专利]一种含酚废水的处理方法有效
申请号: | 201610112512.6 | 申请日: | 2016-02-29 |
公开(公告)号: | CN107129019B | 公开(公告)日: | 2020-10-27 |
发明(设计)人: | 黄太彪;李刘柱;高嵩;李本高 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C02F1/72 | 分类号: | C02F1/72;C07C37/72;C07C39/04;C02F101/34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 废水 处理 方法 | ||
本发明涉及一种含酚废水的处理方法,其中包括将废水中的酚氧化为有机酸的步骤,该步骤中,催化剂为钛硅分子筛,pH值为1~9,氧化剂为H2O2。本发明的方法,酚去除率较高,双氧水消耗量较低,可显著提高含酚废水的可生化性。
技术领域
本发明涉及一种含酚废水的处理方法。
背景技术
在炼油、合成树脂、合成纤维、合成药剂、合成染料等多种生产过程中,都能产生含酚类化合物的废水(含酚废水)。这些酚类化合物是高毒性物质,直接排放会严重污染环境,必须对其进行无害化处理。
含酚废水的处理方法主要有物理法和氧化法。
物理法主要包括萃取法和吸附法。萃取法适用于高浓度含酚废水的处理,可以回收酚类,实现废物的资源化利用。常用的萃取剂主要有苯类、重溶剂油、醋酸丁酯、异丙醚等溶剂或在其中加入磷酸三丁酯(TBP)、正辛醇、甲基叔丁基甲酮等络合剂。以上萃取剂只能在较低pH值下萃取酚,若用其处理碱性废水,则需先调节pH值。碱渣废水的碱性很强(pH≥12),若用酸调节pH值,则会消耗大量的酸。
氧化法主要包括:催化H2O2氧化法、光催化氧化法、电化学氧化法、臭氧氧化法、催化湿式空气氧化法和超临界水氧化法等。催化H2O2氧化法,即Fenton法,是在铁催化剂的作用下,使H2O2产生氧化性很强的羟基自由基,将有机污染物彻底氧化为无害的二氧化碳。铁催化剂虽能将酚彻底转化,但会消耗大量的过氧化氢。
生物法是成本较低的废水处理方法,但由于酚类化合物是高毒性物质,所以不能用生物法直接处理含酚废水。废水的可生化性一般用BOD5/COD表征,通常认为,当B/C0.45时,为易生化污水;当B/C0.3时,为可生化污水;当B/C0.3时,为较难生化污水;当B/C0.2时,为难生化污水。
发明内容
本发明提供了一种含酚废水的处理方法,该方法的酚去除率较高,双氧水消耗量更低,可显著提高含酚废水的可生化性,使其适于生化处理。
以下详细阐述本发明。
一种含酚废水的处理方法,包括将废水中的酚氧化为有机酸的步骤,该步骤中,催化剂为钛硅分子筛,pH值为1~9,氧化剂为H2O2。
根据本发明,所述的酚为苯酚和/或甲酚。
根据本发明,所述钛硅分子筛为空心钛硅分子筛。所述的空心钛硅分子筛既可以商购获得,也可以按以下方法制得:将硅酸酯和钛酸酯在表面活性剂存在下,用有机胺和有机铵类水解,然后在150℃~190℃晶化12小时~72小时,将产物过滤,洗涤,干燥,在500℃~850℃下焙烧1小时~4小时,然后用无机酸在30℃~90℃处理1小时~5小时,再加入表面活性剂和有机胺等碱性有机物在150℃~190℃下反应8小时~24小时,过滤,洗涤,干燥,在500℃~850℃下焙烧1小时~4小时,得到所述的空心钛硅分子筛。
根据本发明,所述pH值优选为1~8。
根据本发明,所述的氧化步骤中,反应时间为30分钟~180分钟,优选为90分钟~120分钟;反应温度为40℃~80℃,优选为60℃~80℃;过氧化氢用量与酚的摩尔比为1~5,优选为3~5;钛硅分子筛的用量为0.5g/L~3g/L,优选为0.5g/L~2g/L。
根据本发明,含酚废水中,以苯酚计,酚的浓度为0.1g/L~5g/L,优选为0.1g/L~3g/L,进一步优选为0.1g/L~1.5g/L。
根据本发明,所述含酚废水为碱渣废水经萃取提取酚之后的废水。
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