[发明专利]用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂及应用

说明书

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂及应用。

背景技术

众所周知，以镁、钛、卤素和内给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，可用于CH₂＝CHR烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物，其中内给电子体是催化剂组分中必不可少的成分之一，并且随着内给电子体的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代。目前，已大量公开了多种内给电子体，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中较为常用的有邻苯二甲酸二酯类、1,3-二醚类(CN1020448C、CN1121368C和CN1266167C)和琥珀酸酯类(CN 1240729C)、二醇酯类(CN1213080C)等。

但上述化合物作为烯烃聚合催化剂组分的内给电子体在实际应用中都存在着一定的问题。含邻苯二甲酸二酯类化合物的催化剂活性不高。含1,3-二醚类化合物的催化剂虽然活性高、氢调敏感性好，但所得聚合物的分子量分布窄，不利于聚合物牌号的开发。含琥珀酸酯类内给电子体催化剂可加宽聚合物的分子量分布，然而，这类给电子化合物的合成过程非常复杂，流程长，收率低，反应条件苛刻，原料昂贵，高昂的成本大大限制了这类化合物和催化剂的应用推广。二醇酯类催化体系的活性往往不如1,3-二醚类体系理想。为了使催化剂获得较为平衡的综合性能，各公司不断开发出各种新型的内给电子体并将其应用于烯烃聚合催化剂。

因此，目前需要研究开发一种活性高、氢调敏感性好、用于聚合反应所制备的聚合物分子量分布宽，且制备过程简单、成本低、收率高等综合性能优良的用于烯烃聚合的催化剂。

发明内容

发明人发现，一种芴基团和羧酸酯结合的化合物(Ⅰ)作为内给电子体制得烯烃聚合固体催化剂组分和催化剂用于烯烃聚合，尤其是丙烯聚合，具有较高的活性，所得聚合物立构规整性好。此外，采用单一的内给电子体无法满足聚丙烯 产品的特定要求时，可以在催化剂制备过程中使用两种或两种以上的内给电子体来提高催化剂的综合性能。

本发明的目的之一在于提供一种由芴基团和羧酸酯结合的化合物与1,3-二醚类化合物复配作为内给电子体所制得的固体催化剂组分。

本发明的另一目的在于提供一种由该固体催化剂组分制得的烯烃聚合催化剂。

本发明的再一目的在于提供该催化剂在CH₂＝CHR烯烃聚合反应中的应用。

为此，本发明第一方面提供了一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含镁、钛、卤素和内给电子体组分，所述内给电子体组分包含(ⅰ)至少一种芴基团和羧酸酯结合的化合物，和(ⅱ)至少一种1,3-二醚类化合物。

所述的(ⅰ)芴基团和羧酸酯结合的化合物具有通式(Ⅰ)：

其中R¹和R²可相同或不相同，各自独立地选自氢和C₁-C₄的烷基。R³选自C₁-C₄的烷基。

在上述固体催化剂组分的一个实施例中，通式(Ⅰ)所示的芴基团和羧酸酯结合的化合物中，R¹和R²各自独立地为甲基或乙基。

在上述固体催化剂组分的一个实施例中，通式(Ⅰ)所示的芴基团和羧酸酯结合的化合物中，R³为乙基。