[发明专利]一种锌配合物晶体

说明书

技术领域

本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种锌配合物及其制备方法，确切地说是一种手性四氰乙烯锌配合物的制备及合成方法。

背景技术

随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来手性锌氮金属配合物在不对称催化领域取得了较好的催化效果。

参考文献：

1.Michaels,Heather A.；Murphy,Christopher S.；Clark,Ronald J.；Davidson,Michael W.；Zhu,Lei.Inorganic Chemistry(2010),49(9),4278-4287；

2..Mei,Luo；Ming,Tang Hai；Rong,Li Qian；Jie,Sun；Zhong,Yang Shan；Liang,Li Xue.Journal of Chemical Sciences(Bangalore,India)(2009),121(4),435-440；

3.Dong,Qingchen；Ma,Xiaping；Guo,Jianping；Wei,Xuehong；Zhou,Meisu；Liu,Diansheng.Inorganic Chemistry Communications(2008),11(6),608-611。

发明内容

本发明旨在提供一种Zn-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选邻作为配体并合成手性锌氮配合物。

本发明所称的锌氮配合物是由四氰乙烯与氯化锌制备的由以下化学式所示的配合物：

化学名称：二水合四氰乙烯锌配合物,简称配合物(I)。该配合物在苯甲醛的亨利反应及腈硅化反应中显示了较好的催化性能，其转化率分别为97％及92％。

本合成方法包括合成和分离，所述的合成是称取0.6410g(0.005mol)四氰乙烯放入100mL圆底烧瓶中，加入40mL四氢呋喃并搅拌使其溶解；将1.3645g(0.01mol)氯化锌加入上述溶液，加热回流48h；反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有黑色晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物。

合成反应如下：

本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

该配合物形成的反应机理可推测为在大量路易斯酸氯化锌的作用下，四氰乙烯的一个氰基被空气中水分子中的羟基取代，两分子四氰乙烯中的两个氰基分别与金属锌原子配位，而且氯化锌中的两个氯原子与两个四氰乙烯中碳上的二个氢原子作用释放出2分子氯化氢，形成目标产物。

附图说明

图1是二水合四氰乙烯锌配合物的X-衍射分析图。

具体实施方式

1.多核四氰乙烯锌配合物的制备：

称取0.6410g(0.005mol)四氰乙烯放入100mL圆底烧瓶中，加入40mL四氢呋喃并搅拌使其溶解；将1.3645g(0.01mol)氯化锌加入上述溶液，加热回流48h；反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有黑色晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物，产率为38％，熔点183-185℃。元素分析数据Zn(C10H12N6O8)，理论值：C：29.29％；H：2.93％；N：20.51％；实测值：C：29.69％；H：3.22％；N：20.68％；红外光谱数据(KBr,cm^-1)：3581,2346,2226,2199,1619,1607,1363,1255,973,958,717,677,626,556,500,476,463。

配合物的晶体数据：

经验式 C10H12N6O8Zn

分子量 409.63

温度 293(2)K

波长 0.71073A

晶系，空间群 斜方晶系,P-1

晶胞参数α＝82.433(6)°.

β＝78.910(5)°.

γ＝62.718(5)°.

体积

电荷密度 1,1.586Mg/m^3