[发明专利]一种超低硫清洁汽油的生产方法

权利要求书

1.一种超低硫清洁汽油的生产方法，该方法包括以下步骤：

使全馏分汽油在临氢条件下与低温硫转移催化剂接触发生定向硫转移反应，然后进行油品切割，得到轻馏分汽油和重馏分汽油；所述油品切割的温度为50-100℃；

使轻馏分汽油与有机酸混合，在酯化催化剂的作用下，轻馏分汽油中的C5-C7烯烃发生酯化反应，然后经过精馏分离系统脱除未反应的有机酸后，得到处理后的轻馏分汽油；其中，所述酯化催化剂具有高仲酯选择性，其为金属氧化物催化剂、沸石分子筛催化剂、SO₄^2-/M_xO_y催化剂中的一种或几种的组合，其中，所述金属氧化物催化剂的载体具有介孔结构，所述沸石分子筛催化剂为梯级孔沸石分子筛，所述SO₄^2-/M_xO_y催化剂包括将SO₄^2-负载于ZrO、ZnO和SnO中的至少一种金属氧化物制成的载体上所制成的SO₄^2-/M_xO_y催化剂，并且所述金属氧化物为介孔金属氧化物；

使重馏分汽油与选择性加氢脱硫催化剂和补充脱硫吸附剂接触，发生选择性加氢脱硫反应和超深度吸附脱硫反应，得到超低硫的重馏分汽油；其中，所述补充脱硫吸附剂为经过压片过40-60目筛成型的梯级孔HKUST-1；

将处理后的轻馏分汽油与处理后的重馏分汽油混合，得到所述的超低硫清洁汽油；

其中，以催化剂的总重量为基准，所述低温硫转移催化剂的组成包括：过渡金属氧化物2-30％、助剂0.5-6％、沸石10-40％，余量为无机耐熔氧化物；所述过渡金属氧化物包括NiO、CoO、ZnO、MoO₃、WO₃和CuO中的一种或几种的组合；所述助剂包括K₂O、MgO和La₂O₃中的一种或几种的组合；所述沸石包括HZSM-5、Hβ和HY中的一种或几种的组合，并且，所述沸石是经过碱处理、铵交换、水热处理的沸石；所述无机耐熔氧化物包括氧化铝、氧化硅和含硅氧化铝中的一种或几种的组合；

所述金属氧化物催化剂包括以氧化硅、分子筛和硅藻土中的至少一种为载体负载ZnO、SnO和Al₂O₃中的至少一种金属氧化物所制成的催化剂；

所述沸石分子筛催化剂包括磷酸铝分子筛、硅磷酸铝分子筛、H型丝光沸石、HY沸石、H-β沸石以及HZSM-5沸石中的一种或几种混合而成的分子筛催化剂。

2.根据权利要求1所述的生产方法，其中，所述硫转移反应的反应条件为：反应压力1.0-3.0MPa，液体体积空速2.0-8.0h^-1，反应温度100-200℃，氢油体积比5-15；

所述选择性加氢脱硫反应的反应条件为：反应压力1.0-3.0MPa，液体体积空速1.5-6.0h^-1，反应温度200-300℃，氢油体积比200-600；

所述超深度吸附脱硫反应的反应条件为：压力0.1-2.0MPa，温度30-60℃，液体体积空速1-5h^-1。

3.根据权利要求1所述的生产方法，其中，所述酯化反应的反应条件为：反应温度80-200℃，反应压力0.1-4.0MPa，有机酸与轻馏分汽油中烯烃重量比0.5-2.5:1.0，以有机酸计的液体体积空速0.5-5.0h^-1。

4.根据权利要求1或3所述的生产方法，其中，所述有机酸包括具有如下结构通式的化合物中的一种或几种的组合：

式中，R为H、CH₃、C₂H₅、C₃H₇中的任意一种。

5.根据权利要求1所述的生产方法，其中，所述精馏分离系统包括至少两个精馏塔。