[发明专利]一种3‑羟基‑4‑甲基‑2（5氢）‑呋喃酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮的简便制备方法。

背景技术

3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮是一种昆虫引诱剂，可用来诱捕家蝇和蟑螂，通常也用于合成具有清凉感觉的4-甲基-3-(1-吡咯烷基 )-2(5H)- 呋喃酮。关于3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮的合成方法，文献Tetrahedron: Asymmetry.2004. Vol.15(4).593-601.提供了一种反应路线：

；

该反应路线反应步骤多，路线长，反应后处理步骤繁琐，一些原料和试剂毒性较大，限制了该路线的应用范围；若从第二步或第三步开始反应，一些原料的获得又变得较为困难。

Journal of Agricultural and Food Chemistry (2001), 49(11), 5383-5390中提供的合成路线如下 ：

；

该反应路线原料易燃或有毒，限制了该路线的应用。

Chemistry Letters (1991), (8), 1349-50.中提供的合成路线如下 ：

；

该反应路线有的原料毒性较大，有的较难获得，限制了该路线的应用范围。

发明内容

本发明目的在于克服现有技术缺陷，提供一种3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮的简便制备方法。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮的简便制备方法，其将木糖和赖氨酸与水混合后，在60－100℃加热反应0.5－4h，反应结束后用乙酸乙酯萃取反应液，有机相经纯化得到3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮；具体合成路线如下：

。

具体的，木糖和赖氨酸的质量比优选为1：1～6。本发明方法中，乙酸乙酯也可以和原料木糖、赖氨酸及水一起混合，但是需控制加热反应温度不超过70℃，反应结束后，静置分层，直接纯化有机相即可。

所述有机相回收乙酸乙酯后，采用柱层析进行纯化，具体为：硅胶装柱、上样，用展开剂淋洗硅胶柱，淋洗液用薄层层析法检测，将含有3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮的淋洗液合并、浓缩后得3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮。

柱层析纯化过程中，有机相与硅胶的质量比优选为1：50～60，展开剂优选由体积比为1：2～6的石油醚和乙酸乙酯组成。

和现有技术相比，本发明方法的有益效果：

1）本发明方法中以以安全且廉价易得的木糖和赖氨酸为原料，大大节约了成本；不需要额外添加催化剂，且合成步骤简便，仅经过一步反应即得到目标产品3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮；

2）本发明制备方法的合成条件温和，反应温度范围相对较宽，容易控制，避免了现有技术的不足，为3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮的制备提供了一条新的途径。

附图说明

图 1为实施例 1所得 3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮产品的GC 检测谱图（色谱仪：Agilent 7820A；色谱柱：Agilent 19091N-133（30.0 mm×0.25 mm×0.25 μm）；进样口温度：260℃；程序升温：初温35℃保持5 min，以5℃/min升温至240℃，保持20 min；检测器：氢火焰检测器；进样量：1 μL；载气：高纯氮，流量 1 mL/min；分流比 20:1）；图中可以看出：在此色谱条件下，产品保留时间为34min，没有明显杂质峰，纯度较高；

图 2为实施例1所得3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮产品的高分辨质谱图；高分辨质谱图给出产物分子量为114，化学式为C₅H₆O₃；

图 3为实施例1 所得3-羟基-4-甲基-2（5氢）-呋喃酮产品的红外谱图；图中3192 cm^-1处应为羟基信号，2956 cm^-1为饱和碳的碳氢伸缩振动频率，1699 cm^-1处可能是存在共轭效应的羰基吸收信号，1641 cm^-1处的信号说明存在碳碳双键，1368cm^-1和1459 cm^-1应为甲基信号，1300-1050 cm^-1存在C-O吸收信号；