[发明专利]含吲哚啉酮甲酰胺骨架二氟化硼络合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及含吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺关键骨架的二 氟化硼络合物及其制备方法。

背景技术

1,3-二羰基类化合物的二氟化硼络合物是有机化学中一类重要的化合物，因具有 非常高的摩尔吸光性，可作为光化学试剂、双光子材料、共轭聚合物、半导体材料、光致变色 材料、氧及力敏组件等，用途非常广泛，因此越来越受到人们广泛的关注(Xu,S.P.; Evans,R.E.;Liu,T.D.;Zhang,G.Q.;Demas,J.N.;Trindle,C.O.;Fraser, C.L.Inorg.Chem.2013,52,35973610;Ni,Y.;Wu,J.S.Org.Biomol.Chem. 2014,12,37743791.)。文献报道的基本都是1,3-二酮(Maeda,H.;Shirai,T.; Uemura,S.Chem.Commun.2013,49,53105312;Galer,P.;Korosec,R.C.; Vidmar,M.;Sket,B.J.Am.Chem.Soc.2014,136,73837394.)、3-氧代羧酸酯 (Stefane,B.Org.Lett.2010,12,29002903.)或者2-氧代酰胺(Liu,X.;Zhang,Q.; Xin,X.;Zhang,R.;Zhang,N.;Liang,Y.;Dong,D.RSCAdv.2014,4, 3623436240.)的二氟化硼络合物。本发明提供的是一类具有双酰胺型的新型含吲哚啉-2- 酮-3-甲酰胺关键骨架的二氟化硼络合物及其制备方法。

在二甲基亚砜DMSO为溶剂进行的荧光测试中，这类含吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺关键 骨架的二氟化硼络合物的荧光激发波长为307–436nm，荧光发射波长为281–300nm。

本发明通过N-苯基-2-重氮氰基乙酰胺衍生物在三氟化硼催化下的环化、原位水 解及氟硼化反应得到一类新型具有荧光活性的含吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺关键骨架的二氟 化硼络合物。反应原料简单易得，过程容易操作。

发明内容

本发明的目的是提供一类含吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺关键骨架的二氟化硼络合物 及其制备方法，该类化合物具有荧光活性，制备方法原料简单易得，不需要繁琐的操作，是 一种适合于大规模制备的简便方法。

本发明的技术方案如下：

一类含吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺关键骨架的二氟化硼络合物及其制备方法，通过N-芳 基-2-重氮氰基乙酰胺衍生物在三氟化硼催化下环化和随后的水解及氟硼化反应得到相应 的含吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺关键骨架的二氟化硼络合物。

上述反应式中：

R¹表示具有1～15个碳原子的烷基、具有3～15个碳原子的环烷基、具有4～15个碳原子 的环烷基烷基、具有6～15个碳原子的芳基、具有7～15个碳原子的芳烷基，其中的芳基可以 在其邻间对位含有烷基、烷氧基、芳氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基等；环烷基和芳基可以是骈 环；R²表示具有1～15个碳原子的烷基、具有3～15个碳原子的环烷基、具有4～15个碳原子 的环烷基烷基、具有1～15个碳原子的烷氧基、具有7～15个碳原子的芳氧基、氟、氯、溴、氰 基和硝基等；R¹和R²可以相同，也可以不相同；R¹还可以与酰胺N原子上的苯基形成碳环或杂 环。

其中所述的烷基是指具有1～15个碳原子的直链或支链烷基，例如：甲基、乙基、丙 基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、异己基、仲 己基、庚基、异庚基、仲庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。优选具有1～12个碳 原子的直链或支链烷基，特别优选具有3～10个碳原子的直链或支链烷基，最优选具有3～8 个碳原子的直链或支链烷基。

所述的环烷基是指具有3～15个碳原子的环状烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、 环己基、环庚基、环辛基等，优选环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基。