[发明专利]笼状钌金属有机配合物晶体及其制备方法

权利要求书

1.笼状钌金属有机配合物晶体，其特征在于，所述晶体包括两种配合物晶体均以RuCl₂(PPh₃)₃为金属前体，通过与两种不同类型有机配体作用，制得两种笼状钌金属有机配合物，并利用扩散法培养该配合物的晶体；两种晶体分别以钌和卤族元素的氯、溴为八面体端点形成笼状结构；晶体Ru-Cl和Ru-Br的结构通式如下：

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2.根据权利要求1所述的笼状钌金属有机配合物晶体，其特征在于，所述配合物以苯甲醇为底物对两种配合物进行催化醇氧化反应测试；以CHCl₂为溶剂，NMO为氧化剂，催化剂：底物=1:100，反应温度30℃；Ru-Cl配合物在此条件下转换率为93.89%；而Ru-Br配合物在此条件下的转换率为89.16%；在此反应条件下，Ru-Cl配合物和Ru-Br配合物的选择性分别是96.67%、92.16%。

3.根据权利要求1所述的笼状钌金属有机配合物晶体，其特征在于，上述两种配合物具有催化醇氧化的作用。

4.根据权利要求1所述的笼状钌金属有机配合物晶体的制备方法，其特征在于，所述方法包括两种笼状钌金属有机配合物晶体的制备步骤如下：

a) 配体L-Cl和L-Br的制备：称取丁基咪唑和5-氯甲基-2-水杨醛加入至反应瓶中，加入甲苯溶解，室温下搅拌5小时，反应结束后过滤烘干得淡黄色固体；称取上述所得固体与2,6-二甲基苯胺反应，室温下搅拌2小时，结束后过滤烘干得黄色固体L-Cl；称取2-溴乙胺氢溴酸盐和水杨醛加入至反应瓶中，加入甲苯溶解，50 ℃反应2 h后，加入NaOH继续搅拌反应0.5 h，反应结束后过滤烘干得黄色晶体；称取上述所得晶体与丁基咪唑于乙醚中38 ℃反应48 h；反应结束后过滤干燥得黄色粘稠物L-Br；

b) 钌晶体的制备：称取配体L-Cl或L-Br和氧化银在无水乙腈中反应12 h后，加入RuCl₂(PPh₃)₃继续反应12 h；反应完毕后将反应液过滤，加乙醚将产物析出；所得固体用扩散法培养晶体得到灰色晶体Ru-Cl或Ru-Br。