[发明专利]一种辛酸铑的制备方法

说明书

本发明公开了一种辛酸铑的制备方法，在氢氧化铑中加入辛酸后使用油浴加热到90～110℃，反应4～8小时，反应完毕后加入乙醇加热溶解，溶解后使用氢氧化钠乙醇溶液调节pH到8～11，过滤，加热浓缩滤液后冷却析出绿色固体，过滤后固体真空干燥得绿色辛酸铑固体；本发明用氢氧化铑为原料，反应速度快，污染小，产率高（＞98.0%），纯度高（＞99.0%），适合工业化生产。

技术领域

本发明公开了一种贵金属铑的催化剂的制备方法，具体是辛酸铑的合成方法。

背景技术

辛酸铑是一种重要的铑均相催化剂，对于环丙烷化反应、烯烃加氢甲酰化反应、闭环反应等具有显著地催化活性，广泛应用于基础化工、医药化工领域。在缺电子烯烃和杂环的烯烃上，只有铑有催化作用，氢甲酰化可将炼油产生的烯烃变成价值更高的醛。国内化工行业快速发展，对高品质辛酸铑的需求也逐渐增加，而铑作为一种稀有昂贵的金属，用来制作辛酸铑时也须要重点考虑铑的利用率，因此，开发出一种高效、环保，同时又能保证产率品质的辛酸铑合成方法很有意义。

配体交换法是最先由Giround-Godguin A M等人提出的合成辛酸铑的方法[Giroud-Godquin A M, Marchon J C, Guillon D, et al. Discotic mesophases ofdirhodium tetracarboxylates[J]. The Journal of Physical Chemistry, 1986, 90(22): 5502-5503.]。之后Chisholm M H等人详细报道了采用醋酸铑和辛酸进行配体交换来合成辛酸铑的方法，但是由于反应步骤繁琐，使用需要先制备醋酸铑并且产率不高，反应中的产物醋酸不易分离又会与辛酸铑反应生成醋酸铑，降低了产率和纯度，并不适合应用于工业化生产[Chisholm M H, Christou G, Folting K, et al. Solution Studies ofRu2 (O2CR) 4 n+ Complexes (n= 0, 1; O2CR= Octanoate, Crotonate,Dimethylacrylate, Benzoate, p-Toluate) and Solid-State Structures of Ru2(O2C-p-tolyl) 4 (THF) 2,[Ru2 (O2C-p-tolyl) 4 (THF) 2]+[BF4]-, and Ru2 (O2C-p-tolyl) 4 (CH3CN) 2: Investigations of the Axial Ligation of the Ru2 Core[J].Inorganic Chemistry, 1996, 35(12): 3643-3658.]。秦永年等在专利CN101353301B和文献中使用索氏提取器改进了配体交换法的工艺，有效分离了反应中生成的醋酸，但反应中使用了氯苯等较毒的溶剂，并且由氯化铑制备醋酸铑的过程产率只有不到73%，从三水三氯化铑到辛酸铑的转化率只有70%左右，仍然不适合工业生产[夏文娟、魏青、秦永年. 辛酸铑催化剂的合成研究[J]. 浙江冶金，2008 (4): 30-32.]。潘丽娟等人使用了一种特殊溶剂从醋酸铑合成辛酸铑，同样也存在铑利用率低的问题[潘丽娟、王慧、王昭文等. 辛酸铑二聚体的合成[J]. 工业催化，2014，(03):232-234.]。刘桂华等在专利CN101891606B和文献中提出了使用三水三氯化铑直接与辛酸反应制备辛酸铑的方法，但该方法使用了过量辛酸，辛酸铑在辛酸中溶解度很好，在分离时会降低纯度和产率，并且从铑制备到三水三氯化铑的产率步骤繁琐，产率不高，铑的利用率有限[刘桂华、叶青松、潘再富等. 辛酸铑（Ⅱ）的合成及其结构表征[J]. 贵金属, 2012(4):18-21.]。专利申请CN102786406A使用了以氯铑酸钠为原料的合成方法，但也使用过量了辛酸，并没有使用有效的分离方法分离辛酸与辛酸铑，影响产率和纯度。

发明内容