[发明专利]一种用于催化乙烷制乙烯的三氧化二铬催化剂及其制备有效
申请号: | 201610134338.5 | 申请日: | 2016-03-10 |
公开(公告)号: | CN107175100B | 公开(公告)日: | 2020-02-18 |
发明(设计)人: | 邵芸;张明森;武洁花;赵清锐;柯丽 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/26 | 分类号: | B01J23/26;B01J35/10;C07C5/42;C07C11/04 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 桑胜梅;刘烽 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 催化 乙烷 乙烯 氧化 催化剂 及其 制备 | ||
1.一种用于催化乙烷制乙烯的三氧化二铬催化剂,包括多孔性三氧化二铬,所述多孔性三氧化二铬包括三氧化二铬骨架结构和蠕虫状的孔道,所述多孔性三氧化二铬的孔隙和外表面接枝Si-O-类基团。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,在所述催化剂中,硅元素含量以SiO2计为5-25wt%;和/或
铬元素和硅元素的摩尔比为(15-2.4):1。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,在所述催化剂中,硅元素含量以SiO2计为10-15wt%;和/或
铬元素和硅元素的摩尔比为(7.1-4.5):1。
4.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂的比表面积为60-180m2/g;和/或
所述催化剂的孔径大小为3-25nm。
5.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂的比表面积为80-140m2/g;和/或
所述催化剂的孔径大小为5-15nm。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂通过以下步骤制备:将碱性溶液与铬盐溶液混合反应,经老化后分离得到凝胶;将凝胶洗涤,然后浸渍于醇溶液;分离出凝胶,将其浸渍于烷氧基硅烷溶液;再分离出凝胶,经干燥,焙烧,得到所述催化剂。
7.一种用于催化乙烷制乙烯的三氧化二铬催化剂的制备方法,所述方法包括以下步骤:
步骤S1:将碱性溶液与铬盐溶液混合并搅拌进行反应,然后老化;
步骤S2:将步骤S1中经老化后的物料分离得到凝胶,洗涤所述凝胶;
步骤S3:将步骤S2中经洗涤的凝胶浸渍于醇中一定时间,然后将凝胶从醇中分离;
步骤S4:先任选地重复步骤S3 1-2次,然后将步骤S3分离出的凝胶浸渍于烷氧基硅烷溶液中;以及
步骤S5:将凝胶从所述烷氧基硅烷溶液中分离,并洗涤,干燥,焙烧。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,所述铬盐溶液中铬离子的浓度为0.01-0.09mol/L。
9.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,所述铬盐溶液中铬离子的浓度为0.038-0.075mol/L。
10.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,所述铬盐为硝酸铬和/或氯化铬。
11.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,所述碱性溶液的浓度为0.06-0.20mol/L。
12.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,所述碱性溶液的浓度为0.09-0.12mol/L。
13.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,所述碱性溶液为氨水水溶液或尿素水溶液。
14.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,优选所述碱性溶液与所述铬盐溶液的体积比为(0.5-3):1。
15.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,优选所述碱性溶液与所述铬盐溶液的体积比为(1-2):1。
16.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,所述反应的温度为20-100℃,且当所述碱性溶液为氨水水溶液时,反应的温度为20-40℃,当所述碱性溶液为尿素水溶液时,反应的温度为85-100℃;和/或
所述反应的时间为5min-6h。
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