[发明专利]DOPS-1，4苯酚及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成的技术领域，具体是由阻燃剂的中间体DOPO经过多步合成的 一种含磷的新型物质DOPS-1，4苯酚。

技术背景

磷系阻燃剂具有低烟，无毒等优点，是各类阻燃剂中最重要的一类阻燃剂之一。其 结构中不含卤素，可避免卤系阻燃剂的环境问题，具有良好的发展前景。9，10-二氢-9-氧 杂-10-磷杂菲-10-硫化物(DOPS)是新型的阻燃剂中间体。其结构中含有P-H键，对烯烃、环 氧键和羰基极具活性，可反应生成许多衍生物。同时硫元素也是一种有效的阻燃元素，在阻 燃剂中引入硫元素可以改善阻燃剂的成炭能力，有助于抑制阻燃改性基材的熔滴行为。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：提供一种新型含磷阻燃剂及其制备方法，以解决现 有技术的不足。

本发明的技术方案：DOPS-1，4苯酚，

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所述的该物质为棕色粉末状的固体，其熔点在123-125℃之间。

DOPS-1，4苯酚的制备方法，包含以下步骤：（1）将DOPS和1,4苯醌按摩尔比1:1~1.5 称取；（2）DOPS加入带有温度计、搅拌器、保护气进出口的四颈瓶中，通入保护气，加入溶剂， 再接上回流装置后开始搅拌；（3）调节油浴温度在90~110℃，把称取的1,4苯醌在30min中内 缓慢加完，待反应3.5h~5h后停止加热；（4）冷却至室温后得黑色油状物质，真空浓缩后的黑 色粘稠状物质，加入二氯甲烷（可以）溶解，抽滤，留下液体，结晶得到初产品；（5）把初产品 用氯仿进行重结晶，取氯仿加入粗产品中并对其缓慢加热使其全部溶解，溶解后在常温下 冷却等待晶体析出，把全部析出的晶体烘干，得到产品。

所述的溶剂为甲苯、甲醇、二甲基酰胺或氯仿。

所述的苯醌用少部分的甲苯溶解后利用分液漏斗缓慢滴加进行反应。

本发明的有益效果：

1、该阻燃剂阻燃效果好，且不含卤素，有利于环保。

2、制备方法简单，条件易于控制。

3、应用范围广，能同时适用聚酯、聚碳酸脂、聚酰胺、以及环氧树脂等多种聚合物 体系的阻燃，并均能达到良好的阻燃效果。

另外，在制备过程中，在加苯醌时回流已经开始，所以苯醌用少部分的甲苯溶解后 利用分液漏斗缓慢加入四颈瓶中进行反应，不然导致前面反应不彻底，后面的堆积，从而浪 费大量药品，对结果还有较大影响。

具体实施方式

DOPS由下式制得：

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其制备方法为：

第一、将9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)与五硫化二磷按摩尔比为2： 1~1.2；

第二、将称量的DOPO加入带有温度计、搅拌器、保护气进出口的四颈瓶中，加入溶剂，安 上回流装置并通入保护气且控制好保护气流速，在机械搅拌下，缓慢加入第一份五硫化二 磷，在油浴中加热到55℃~85℃，反应2~4小时后，缓慢加入第二份五硫化二磷，控制油温为 40℃~55℃反应15~20小时；

第三、待上述反应结束将反应产品过滤并真空抽出溶剂，剩下的油状液体使用有机溶 剂提纯，在保护气保护下，往滤液中加入碳酸钠饱和溶液搅拌至溶剂层变成白色，析出二氧 化碳，收集有机层，用干燥剂干燥并过滤，得到的清液浓缩后得到油状产品，最终干燥得到 DOPS产品。

实施例1

用分析天平称取6.15g的DOPS和3.15g的对苯醌并用50ML的量筒量取30ML的甲苯 （TOL）,在四颈瓶中先加入DOPS并装好搅拌器，把TOL加入四颈瓶中，通入氮气并调节氮气流 速，另外安装好回流装置，把磁力搅拌器的加热装置开启并调节油浴温度为110℃，开始搅 拌，取称好的对苯醌缓慢加入上述反应装置中（大约半小时加完），加完对苯醌后待反应回 流3.5小时左右，停止加热；待反应物完全冷却后（黑色悬浊液），对该液体进行真空浓缩的 黑色稠状物质，加入20ML二氯甲烷使该物质大部分溶解，生成黑色悬浊液，用抽滤瓶进行抽 滤，取液体，用真空装置抽去溶剂得到初产品，并用氯仿对初产品进行重结晶，晶体后干燥 得产品，熔点124℃，收率90%。

实施例2