[发明专利]一类溴代1,8‑萘啶衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学技术领域，具体涉及一类溴代1,8-萘啶衍生物及其制备方法。

背景技术

近几十年来，氮杂环类化合物以及其过渡金属配合物以其丰富的光物理性能、良好的生物医药活性引起化学研究者的广泛关注，研究非常活跃。大量研究发现：中氮茚衍生物可用于抗衰老、抗肿瘤、消炎、止痛、抗疟疾、抗菌、抗老年痴呆症及心血管疾病。1,8-萘啶是氮杂环类化合物中研究最为广泛的一种，是由两个含氮杂原子的芳香稠环所组成的杂环体系，具有特殊的刚性平面结构而表现出良好的光物理、光化学性质。在生物医药、有机光电器件材料、荧光化学传感器、有机催化材料、配位化学等方面有着广泛的应用。

1,8-萘啶类衍生物得到广泛应用与大量1,8-萘啶的衍生物的制备紧密联系。其中，氯取代的1,8-萘啶衍生物已被制备且用于其它基团引入的制备位点，如制备三足、链状、笼状及大环化合物，部分报道的氯取代1,8-萘啶衍生物结构如式A。但氯取代1,8-萘啶衍生物作为反应位点引入基团时反应活性较低，如取代反应及偶联反应(Heck,Sonogashira,Suzuki,Stille反应)。因此，寻找合适的方法来制备溴代1,8-萘啶化合物具有重要意义。

在光照或加热条件下，以N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)、Br₂、CBrCl₃、HBr等为溴化剂，进行自由基取代、亲核取代、亲电取代反应是制备溴代芳烃化合物最常用的方法。1,8-萘啶类化合物因其特殊的氮杂环结构造成溴代困难，曾有文献报道采用NBS作溴化剂，制备得到多种1,8-萘啶甲基溴代衍生物，并证明为自由基反应。

发明内容

本发明的目的在于提供于较温和、经济且环保条件下制备得到得到的一类溴代1,8-萘啶衍生物及其相应的制备方法。

本发明的目的通过如下技术方案实现：

一类溴代1,8-萘啶衍生物的制备方法，所述溴代1,8-萘啶衍生物的结构通式Ⅰ为：

其中：R₁为溴、乙酰氨基、氨基，

R₂为氢、溴，

R₃为甲基、氢、溴甲基，

R₄为氢、溴，

R₅为溴、甲基、溴甲基、吡啶基；

制备方法如下如下：

a、将如下结构式Ⅱ所示结构的化合物与三溴氧磷反应，条件为90℃下反应30分钟，其中：R₁为羟基、乙酰氨基、氨基，R₃为甲基、氢，R₅为羟基、甲基、吡啶基，

得到通式Ⅰ描述的如下1-9共9个溴代1,8-萘啶衍生物：

b、将如下结构式Ⅲ所示结构的化合物与三溴氧磷反应，条件为110℃下反应1小时，其中：R₃为氢、甲基，

得到通式Ⅰ描述的如下10-11共2个溴代1,8-萘啶衍生物：

c、将如下结构式Ⅱ所示结构的化合物与三溴氧磷反应，条件为140℃下反应2小时，其中：R₁为羟基、乙酰氨基、氨基，R₃为甲基、氢，R₅为羟基、甲基、吡啶基，

得到通式Ⅰ描述的如下12-19共8个溴代1,8-萘啶衍生物：

本发明以POBr₃为溴化剂，于较温和、经济且环保条件下制备得到一类溴代1,8-萘啶衍生物。该类化合物为中氮茚的衍生物，在生物医药、光功能材料方面具有重大应用前景，对进一步开发药物资源、荧光材料、催化材料具有积极的作用。

具体实施方式

本发明所述一类溴代1,8-萘啶衍生物的结构通式Ⅰ为：

其中：R₁为溴、乙酰氨基、氨基，

R₂为氢、溴，

R₃为甲基、氢、溴甲基，

R₄为氢、溴，

R₅为溴、甲基、溴甲基、吡啶基。

上述一类溴代1,8-萘啶衍生物的几种制备方法分别如下：