[发明专利]一种聚肽与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法，属于聚合物薄膜制备技术领域。

背景技术

聚乙烯醇是一种具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚乙烯醇膜可用作人造皮肤等，但聚乙烯醇膜亲水性太强且较僵硬，缺乏较好的耐水性及柔顺性，从而一定程度上限制了其应用。聚肽是具有优良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有优良的疏水性。聚（D,L-乳酸）乙醇酸（乳酸与乙醇酸的重量比为90/10）是具有优良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有良好的疏水性和柔顺性。先将聚肽链段和聚乳酸乙醇酸链段同时引入聚乙烯醇链段形成聚乙烯醇-聚肽-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物，然后再将聚乳酸乙醇酸链段加入聚乙烯醇-聚肽-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物形成共混物，制得改性聚乙烯醇膜，从而极大地提高了聚乙烯醇膜的耐水性及柔顺性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种操作简单及效果较好的对聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性进行改进的方法。其技术方案为：

一种聚肽与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：改性膜中聚乙烯醇链段的分子量为83000～94000，聚肽链段的分子量为2500～2900，聚乳酸乙醇酸链段的分子量为2500～2900；其改性方法采用以下步骤：

1）聚乙烯醇-聚肽-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入羧基封端的聚肽均聚物、羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚乙烯醇，惰性气氛下，于28～32℃搅拌反应2～3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；

2）聚肽与聚乳酸乙醇酸改性的聚乙烯醇膜的制备：在干燥反应器内加入聚乙烯醇-聚肽-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物、聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚和溶剂，惰性气氛下，于49～51℃搅拌混合50～60分钟后，用流延法成膜并干燥，得到目标物。

所述的一种聚肽与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，步骤1）中，聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚采用聚（D,L-乳酸）乙醇酸单十二烷基醚，且乳酸与乙醇酸的重量比为90/10，聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15～25:1，聚肽均聚物采用聚（r-苯甲基-L-谷氨酸酯）、聚（r-乙基-L-谷氨酸酯）或聚（r-甲基-L-谷氨酸酯），聚肽均聚物与聚乙烯醇的摩尔比为15～25:1。

所述的一种聚肽与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，步骤1）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚乙烯醇的摩尔比为1.07～1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15g:100ml。

所述的一种聚肽与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，步骤2）中，聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚采用聚（D,L-乳酸）乙醇酸单十二烷基醚，且乳酸与乙醇酸的重量比为90/10，聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚在改性膜中的质量百分比为2～4%，溶剂采用二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25～30g:100ml。

本发明与现有技术相比，其优点为：

1、所述的一种聚肽与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法，采用一种聚合物与两种不同大单体同时进行酯化的反应以及共混两种手段，操作简单、易于掌握；

2、所述的聚乙烯醇改性膜耐水性及柔顺性有了较大的提高。

具体实施方式

实施例1

1）聚乙烯醇-聚肽-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的制备

在干燥反应器加入18克聚乙烯醇（分子量为83000）、9.5克羧基封端的聚（r-苯甲基-L-谷氨酸酯）（分子量为2500）和9.5克羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚（分子量为2500），加入351ml二甲基亚砜，再加入0.056克N,N’-二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于28℃搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；

2）聚肽与聚乳酸乙醇酸改性的聚乙烯醇膜的制备

在干燥反应器内加入10克聚乙烯醇-聚肽-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物和37ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量2%的聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚（分子量为2500），惰性气氛下，于49℃搅拌混合50分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。