[发明专利]包含EVOH层的多层复合件有效
申请号: | 201610149080.6 | 申请日: | 2016-03-16 |
公开(公告)号: | CN105985634B | 公开(公告)日: | 2019-11-26 |
发明(设计)人: | J.贝格尔;R.戈林;K.加尔曼;M.伯尔;M.雷辛 | 申请(专利权)人: | 赢创德固赛有限公司 |
主分类号: | C08L77/06 | 分类号: | C08L77/06;C08L23/26;C08L77/02;C08K13/02;C08K3/04;C08K3/16;C08K5/18;C08K5/098;B32B27/08;B32B27/06;B32B25/08;B32B27/18;B32B27/20 |
代理公司: | 72001 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 刘维升;林森<国际申请>=<国际公布>= |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 模塑料 重量份 聚酰胺模塑料 六亚甲基二胺 断裂伸长率 对苯二甲酸 抗冲改性剂 烯烃共聚物 脂族二羧酸 多层复合 个碳原子 共聚酰胺 第三层 第一层 热变形 粘附 | ||
本发明涉及包含EVOH层的多层复合件。其包含下列层并具有高的热变形温度、极好的抗冲强度、高的断裂伸长率和良好的层粘附:I.由包含至少40重量%的下列组分的模塑料制成的第一层(层I):1)60至99重量份的基于六亚甲基二胺、对苯二甲酸和具有8至19个碳原子的脂族二羧酸的共聚酰胺以及2)40至1重量份的烯烃共聚物作为抗冲改性剂,其中1)和2)的重量份合计为100;和II.由模塑料制成的第二层(层II),所述模塑料的至少60重量%由EVOH构成;III.由聚酰胺模塑料制成的第三层。
技术领域
本发明涉及多层复合件,其包含EVOH阻隔层和由基于抗冲改性的部分芳族聚酰胺的模塑料制成的层。该多层复合件主要是中空制品,例如用于传送或储存液体或气体介质的中空型材或容器。
背景技术
用作例如在机动车中传送液体或气体介质的管道的多层复合件的发展受到汽车工业对改进的阻隔效应的要求(特别是对燃料管路而言,以减少燃料组分排放到环境中)以及对足够的耐燃料性的要求。这导致开发出多层管道系统,其中例如使用乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)作为阻隔层材料。除EVOH层外还包含基于脂族聚酰胺的附加层的这类多层复合件例如从US 7 175 896已知。
因为在汽车应用中在发动机室中倾向于较高温度,在很多情况下脂族聚酰胺的热变形温度对于这类应用而言是不再足够的。因此自一段时间以来追求的是,通过部分芳族聚酰胺替代脂族聚酰胺。例如在WO 2005/018891中描述了中空制品,其包含至少一个由抗冲改性的部分芳族聚酰胺制成的层;其还可包含脂族聚酰胺层,但不包含附加层。该文献教导了,抗冲改性的部分芳族聚酰胺相对于PA12而言具有针对燃料组分扩散的改善的阻隔作用。但对于许多应用,恰好也在较高温度下,该阻隔作用仍是不够的。
由EP 2 666 823 A1已知,燃料管路可包含由抗冲改性的部分芳族聚酰胺制成的层以及例如由EVOH制成的阻隔层。US 2010/0035116 A1还描述了管道,其包含聚邻苯二甲酰胺外层,EVOH中间层和含氟聚合物内层。对于聚邻苯二甲酰胺的类型未作陈述。
在WO 2011/084423中研究了以下问题,即EVOH层不粘附在PA11或PA12层上并因此还需要增粘剂层。建议的是在这类复合件中将EVOH层与基于共聚酰胺的层组合,该共聚酰胺由10至40摩尔%的衍生自芳族二羧酸和脂族二胺的单元以及60至90摩尔%的衍生自脂族单体的单元构成。在实施例中使用具有25摩尔%的6T单元的PA612/6T和具有30摩尔%的6T单元的PA612/6T。然而,1.2至2.3 N/mm的与共挤EVOH层的粘附对于大多数技术应用而言是不够的。此外,这些示例性共聚酰胺具有198℃ 或197℃的微晶熔点(Kristallitschmelzpunkt)Tm,如WO 2012/106309的表3所示。它们的热变形温度因此是不够的。对于这些共聚酰胺的机械性能,在WO 2011/084423中未作陈述。
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