[发明专利]醇镁法制备4-甲基儿茶酚

权利要求书

1.甲醇镁法用于制备4-甲基儿茶酚。

2.将镁粉(14.4 g, 0.6 mol)投入装有200ml甲醇的四口反应瓶中，开启电动搅拌，瓶内产生大量气泡，温度上升至61℃.2h后，溶液变成乳白色悬浊液. 将对甲基苯酚(108 g, 1.0mol)加到反应瓶中，50min后开始蒸出甲醇，待反应液变稠，补200ml甲苯. 升高温度，待內温达到95℃时，分批加入多聚甲醛(90 g, 3.0 mol)，将装置改为蒸馏装置，蒸出低沸点物质，30min后几乎无馏分蒸出，撤去蒸馏装置，继续反应2.5h，用TLC点板跟踪，对甲基苯酚反应完全. 停止加热，待內温降至65℃，用18.5%的盐酸调节PH=1. 静置后分液，有机层用70ml甲苯萃取2次，合并有机层，有机层水洗3次至PH接近7. 到中间体4-甲基水杨醛. 将中间体4-甲基水杨醛投入装有80ml水，250ml工业酒精和110ml双氧水的反应瓶中，开启电动搅拌，在冰浴下缓慢滴加30%氢氧化钠，并维持温度在18℃左右. TLC点板跟踪，2h后反应完全. 滴加20%亚硫酸钠淬灭双氧水，使碘化钾淀粉试纸不变蓝时，用18.5%的盐酸调节PH至2-3之间. 然后100ml乙酸乙酯萃取4次，合并有机层. 旋干溶剂得到4-甲基儿茶酚粗品. 用乙酸乙酯(V):石油醚(V)=7:3为重结晶溶剂，得到4-甲基儿茶酚白色固体87克，熔点64-66℃，纯度99.78%（TC，外标）收率（以对甲酚计）69.9%. ¹HNMR 和¹³CNMR（500MHZ, CDCl₃）如下：¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ 6.75 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 6.70 (d, J = 1.0 Hz, 1 H), 6.61 (s, J = 8.0 Hz, 1 H), 5.24 (s, 2 H), 2.60 (s, 3 H); ¹³C NMR (CDCl₃, 125 MHz) δ 143.3, 141.0, 131.0, 121.4, 116.2, 115.3, 20.7。