[发明专利]纳米钛系稀土复合催化剂的制备方法及其在聚酯、共聚酯合成中的应用有效
申请号: | 201610162126.8 | 申请日: | 2016-03-21 |
公开(公告)号: | CN107216452B | 公开(公告)日: | 2019-06-25 |
发明(设计)人: | 季君晖;卢波;杨冰;许颖 | 申请(专利权)人: | 中国科学院理化技术研究所 |
主分类号: | C08G63/85 | 分类号: | C08G63/85;C08G63/84;C08G63/16;C08G63/183 |
代理公司: | 北京正理专利代理有限公司 11257 | 代理人: | 张文祎;赵晓丹 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 纳米 稀土 复合 催化剂 制备 方法 及其 聚酯 合成 中的 应用 | ||
1.一种纳米钛系稀土复合催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下制备步骤:
1)将纳米载体在溶剂中以20~80℃条件下与钛系化合物共同反应1~4小时,反应过程中加入水解剂,制备得到负载二氧化钛的纳米颗粒分散液;所述钛系化合物为Ti(OR)4,R为1~10个碳原子的烷基;
2)在步骤1)制备得到的负载二氧化钛的纳米颗粒分散液中,加入一种或几种选自Nd、Dy、Sm、Ce、La或者Y的氯化物、醋酸盐或硬脂酸盐,以及加入一种或几种选自Na、Mg、Zn或者Al金属元素的氯化物、醋酸盐或硬脂酸盐在50~150℃条件下反应2~8小时,去除馏出物,制备得到液相纳米颗粒悬浮液,即为具有空间配位结构的纳米钛系稀土复合催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种纳米钛系稀土复合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述纳米载体为二氧化硅、三氧化二铝和氧化锆中的一种或几种的混合物;所述二氧化硅为纳米二氧化硅颗粒;所述纳米载体的粒径为50~200nm。
3.根据权利要求1所述的一种纳米钛系稀土复合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述钛系化合物为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯、钛酸四甲酯中的一种或几种混合物;所述水解剂为水、乳酸、柠檬酸、苹果酸、醋酸和盐酸中的一种或两种混合物;所述溶剂为甲醇、乙醇、丁二醇、异丙醇和乙二醇中的一种或两种混合物。
4.根据权利要求1-3任一所述的一种纳米钛系稀土复合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述钛系化合物与纳米载体的摩尔比为30:1~5:1,钛系化合物与水解剂的摩尔比为1:2~1:0.1,钛系化合物与溶剂的摩尔比为1:1~1:10。
5.根据权利要求1所述的一种纳米钛系稀土复合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤2)中,所述负载二氧化钛的纳米颗粒与Na、Mg、Zn或者Al金属元素的氯化物、醋酸盐或硬脂酸盐的摩尔比为10:1~1:0.5。
6.根据权利要求1所述的一种纳米钛系稀土复合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤2)中,所述负载二氧化钛的纳米颗粒与Nd、Dy、Sm、Ce、La或者Y的氯化物、醋酸盐或硬脂酸盐的摩尔比为10:1~1:0.5。
7.一种采用如权利要求1-6任一制备方法制备得到的纳米钛系稀土复合催化剂,其特征在于:含有液相纳米颗粒的悬浮液与丁二醇或者乙二醇溶剂互溶;所述液相纳米颗粒悬浮溶液中纳米颗粒粒径为40~200nm。
8.一种如权利要求7所述的纳米钛系稀土复合催化剂在聚酯、共聚酯合成中的应用。
9.根据权利要求8所述的纳米钛系稀土复合催化剂在聚酯、共聚酯合成中的应用,其特征在于:所述催化剂的用量为50-100ppm,按照催化剂中钛的含量与所加羧酸的质量比计算。
10.根据权利要求8所述的纳米钛系稀土复合催化剂在聚酯、共聚酯合成中的应用,其特征在于:所述催化剂单独使用,不需要与抗氧化剂和/或热稳定剂联合使用。
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