[发明专利]一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法

权利要求书

1.一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，其特征在于：两相催化反应体系是由离子液体相和有机相构成，离子液体相包括膦功能化聚醚吡啶盐离子液体，聚醚吡啶盐离子液体和铑催化剂，膦功能化聚醚吡啶盐离子液体与铑催化剂中铑的摩尔比是5:1-30:1；聚醚吡啶盐离子液体与铑催化剂中铑的摩尔比是30:1-50:1；有机相是反应底物直链1-烯烃或直链内烯烃或上述烯烃的混合物，或反应产物，或上述烯烃和反应产物的混合物；有机相不加溶剂；氢甲酰化反应在一定的反应温度和合成气压力下进行，反应结束后直接通过离子液体相和有机相的两相分离实现铑催化剂的回收和循环使用；膦功能化的聚醚吡啶盐离子液体的结构如下：

式中：m＝1-100；R¹为H，C₁-C₁₆烷基或苯基；R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶为H，C₁-C₄烷基或苄基；R⁷表示磺酸型水溶性膦配体的阴离子，n是膦配体上磺酸基阴离子的总数，其结构如下：

式中：R⁸为C₆H₄-3-SO₃^-；q＝0，1或2；r＝0，1或2；o＝0，1或2；p＝0，1或2；n＝4+o+p-q-r；聚醚吡啶盐离子液体是：

2.按照权利要求1的一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，其特征是：在惰性气氛下，将膦功能化的聚醚吡啶盐离子液体、聚醚吡啶盐离子液体、铑催化剂、底物烯烃以一定的比例混合，其中，底物烯烃是直链1-烯烃或直链内烯烃或上述烯烃的混合物；底物烯烃与铑催化剂中铑的摩尔比是100:1-20000:1；合成气压力是1-10MPa；反应温度是70-130℃；反应时间是0.25-15小时；体系中不加溶剂；反应结束后，通过离子液体相和有机相的两相分离实现铑催化剂的回收，离子液体相通过补加新的烯烃进行下一次催化循环。

3.按照权利要求1的一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，其特征在于铑催化剂是乙酰丙酮二羰基铑Rh(acac)(CO)₂、RhCl₃·3H₂O、[Rh(COD)₂]BF₄或[Rh(COD)Cl]₂，COD为1,5-环辛二烯。

4.按照权利要求1的一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，其特征在于反应产物是醛、异构化烯烃、烯烃氢化产物中的一种或几种的混合物。