[发明专利]一种乙烯聚合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种乙烯聚合物的制备方法，包括：用混合液体I为载体物流将催化剂体系中的主催化剂输送到反应器内，所述混合液体I包含烷烃、烯烃和助催化剂；向从反应器中流出的物流II中加入补充烯烃进料后得到物流III，将物流III分成物流IIIa和IIIb，物流IIIa和IIIb分别回流至反应器的侧部和底部；在反应器中，经聚合得到乙烯聚合物并从反应器中出料；其中，所述烯烃包括α‑烯烃与乙烯；且所述混合液体中α‑烯烃与乙烯的摩尔浓度比至少为1。根据本发明制备的聚合物，其雾度低且自粘性高。本发明还涉及本发明中所述方法制备的乙烯聚合物在薄膜制品中的应用。

技术领域

本发明涉及一种聚合物的制备方法，具体地说，本发明涉及一种乙烯聚合物的制备方法和乙烯共聚物及其薄膜制品的应用。

背景技术

目前，聚丙烯双向拉伸薄膜(BOPP)是高档包装领域的主要产品，因为其具有质量轻、透明、无毒、防潮和机械强度高等优点。而新型聚乙烯双向拉伸薄膜(BOPE)比BOPP展现出了更加优异的性能，其质量更轻、透明度、光泽度和印刷效果更好。BOPE主要为3-5层膜结构，最常见为3层，分别为外侧基层，芯层基层和功能层。芯层的主要成分为聚乙烯(PE)，PE的加入量占芯层重量的99％左右。传统的聚乙烯薄膜中使用的PE主要有线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)。LLDPE吹塑膜的透明性不佳，雾度大，这主要是因为普通LLDPE中只含有短支链，短支链较多使得LLDPE的结晶度偏高，从而使得薄膜透明度降低，雾度偏高。同时，LLDPE薄膜表面粘性较难控制，直接影响膜的使用和包装货物的运输安全性。

虽然目前有文献公开了一种调整添加组分提高聚乙烯薄膜自粘性的方法。通过添加增塑剂邻二苯二甲酸二辛酸和己二酸二辛酯的搭配，以及无机填料碳酸钙和氧化铝的配合，使得保鲜膜的延伸性和强韧性提高，进而自粘性得到增强。但薄膜的部分应用领域，如食品保鲜等，其自粘性主要依靠塑料自身特性实现。且添加剂难免涉及溢出的问题，进而可能影响薄膜的应用。

出于这种考虑，本发明的发明人进行了研究，目的是解决相关领域现有技术所暴露出来的问题，期望提供一种利用流化床反应器来制备雾度低、自粘性高的高性能乙烯聚合物产品的方法。

发明内容

鉴于以上现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种制备乙烯聚合物的方法，该方法实现了利用单反应器来制备雾度低，透明度好的高性能乙烯聚合物产品；和/或粘合性能好的高性能乙烯聚合物产品。

本发明的另一目的在于提供一种根据所述方法制备得到的乙烯聚合物在薄膜制品中的应用。所述薄膜制品如包装材料或商品标签等。

根据本发明的一个方面，提供了一种乙烯聚合物的制备方法，包括：用混合液体I为载体物流将催化剂体系中的主催化剂输送到反应器内，所述混合液体包含烷烃、烯烃和助催化剂；向从反应器中流出的物流II中加入补充烯烃进料，得到物流III，将物流III分成物流IIIa和IIIb，物流IIIa和IIIb分别回流至反应器的侧部和底部；在反应器中，经聚合得到乙烯聚合物并从反应器中出料；其中，所述烯烃包括α-烯烃与乙烯，所述混合液体I中α-烯烃与乙烯的摩尔比至少为1。

在本发明的方法中，在整个反应体系中进行物料循环，从而循环利用原料。其中，从反应器流出的物流II的质量流量较大，为大流量物料循环，经补充少量进料后，得到物流III。在本发明的方法中，混合液体I以及物流IIIa和IIIb加入到反应器中，其中含有的烷烃，烷烃的汽化潜热高，且烷烃的移热量大，使得反应器内呈现温度不同的反应区域；且混合液体I中具有高的α-烯烃含量；因此，烯烃单体在流化床反应器内不同区域的不同温度条件下可以分别得到高支链、低密度的高分子量的烯烃聚合物以及低支链、高密度的低分子量的烯烃聚合物，由此可以得到高低分子量的烯烃聚合物不断混合流化的产品，以及提高了高支化度的分子链段或分子链的含量，并且由于烷烃可以较大提高流化床反应器内的撤热能力，因此本发明的方法可以改进乙烯共聚物的雾度和自粘性，且生产的时空收率得到显著提高。