[发明专利]一种亚磷酸二甲酯的生产工艺

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工生产领域，具体涉及一种亚磷酸二甲酯的生产工艺。

背景技术

亚磷酸二甲酯，分子式为C2H7O3P，分子量为110.05，外观为无色透明液体，稍有香味，沸点为170℃，相对密度为1.20，溶于水，易溶于醇、醚等多数有机溶剂。亚磷酸二甲酯制备方法是由甲醇与三氯化磷直接反应制得，具体方式有：有溶剂反应和无溶剂反应，具体方法有汽液反应、汽汽反应、间断法、连续法等，由于该反应是剧烈的放热反应，反应速度快，瞬间完成，间断法操作频繁，劳动强度大，且生产周期长，设备利用率低，生产能力受到限制。本发明采用无溶剂连续汽汽法生产亚磷酸二甲酯，总收率可达到85-92％，产品纯度为96％以上，该方法的关键是要使三氯化磷与甲醇充分接触，可应用喷射器来满足这一要求，所得的亚磷酸二甲酯粗品呈酸性，需使用氨中和。本发明以甲醇、三氯化磷、氨为原料，以甲醇喷射器、三氯化磷喷射器、酯化反应釜、中和罐、精馏塔、亚磷酸二甲酯贮罐为设备，通过酯化、中和、精馏等工序来制得亚磷酸二甲酯，该方法生产亚磷酸二甲酯的主要优点是：使用的设备为通用设备、生产时间短、产品纯度高、收率高、可批量生产。亚磷酸二甲酯在农药上可直接用于合成有机磷杀虫剂敌百虫、氧化乐果、甲基硫环磷、除草剂草甘膦，也可用于合成其他含磷中间体，此外，它也是一种重要的有机合成原料，用于有机磷酸型缓蚀剂、塑料助剂、染料添加剂以及纺织品阻燃剂的生产；用作润滑油添加剂、胶粘剂和某些有机合成中间体；也用于有机磷酸型缓蚀剂、染料添加剂的生产。

发明内容

针对以上现有技术中存在的问题，本发明提供了一种亚磷酸二甲酯的生产工艺，到了清洁生产，减少了三废排放，提高副产品的回收率，降低了生产成本。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种亚磷酸二甲酯的生产工艺，其制备工艺如下：

1)将甲醇和三氯化磷同时以雾状缓慢相对的喷入酯化反应釜，喷入量的摩尔比为甲醇：三氯化磷＝3:1，且同时在反应釜的上半部充满氮气，反应放热，采用冷凝器进行冷凝，且同时通过控制甲醇的喷入量来控制反应温度在42-45℃之间，反应完成后酯化反应釜内的固体为亚磷酸二甲酯粗品；

2)对中和罐中的亚磷酸二甲酯粗品缓慢喷入雾状的氨进行中和，调中和罐内物料的pH值为6.5-7.5时停止，中和罐内物料为亚磷酸二甲酯和氯化铵的混合物；

3)将步骤2中和罐内物料送入精馏塔精馏，在温度为172-174℃时亚磷酸二甲酯全部馏出，余下亚磷酸二甲酯的精馏残液；

4)将步骤3的精馏残液经过分子筛进行过滤后，再将精馏残液进行精馏，精馏温度为171-175℃，时间为0.5-1.5h。

进一步地，其制备工艺如下：

1)将甲醇和三氯化磷同时以雾状缓慢相对的喷入酯化反应釜，喷入量的摩尔比为甲醇：三氯化磷＝3:1，且同时在反应釜的上半部充满氮气，反应放热，采用冷凝器进行冷凝，且同时通过控制甲醇的喷入量来控制反应温度在45℃之间，反应完成后酯化反应釜内的固体为亚磷酸二甲酯粗品；

2)对中和罐中的亚磷酸二甲酯粗品缓慢喷入雾状的氨进行中和，调中和罐内物料的pH值为7.5时停止，中和罐内物料为亚磷酸二甲酯和氯化铵的混合物；

3)将步骤2中和罐内物料送入精馏塔精馏，在温度为174℃时亚磷酸二甲酯全部馏出，余下亚磷酸二甲酯的精馏残液；

4)将步骤3的精馏残液经过分子筛进行过滤后，再将精馏残液进行精馏，精馏温度为175℃，时间为1.5h。

本发明的有益效果为：本发明采用上述生产工艺，可以将亚磷酸二甲酯的纯度提高，使得亚磷酸二甲酯的纯度为94.8-96.6％，相对现有的精馏的工艺有了很大的进步，因此由于温度和时间的很好控制减少了副产物的产生。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1

先将甲醇和三氯化磷同时以雾状缓慢相对的喷入酯化反应釜，喷入量的摩尔比为甲醇：三氯化磷＝3:1，且同时在反应釜的上半部充满氮气，反应放热，采用冷凝器进行冷凝，且同时通过控制甲醇的喷入量来控制反应温度在42℃之间，反应完成后酯化反应釜内的固体为亚磷酸二甲酯粗品；

其次对中和罐中的亚磷酸二甲酯粗品缓慢喷入雾状的氨进行中和，调中和罐内物料的pH值为6.5时停止，中和罐内物料为亚磷酸二甲酯和氯化铵的混合物；