[发明专利]一种强附着力功能化水溶性丙烯酸树脂保护胶的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种强附着力功能化水溶性丙烯酸树脂保护胶的制备方法，具体涉及一些功能性单体，例如甲基丙烯酸甲氧基乙酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯功能化改性苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物，能显著提高传统丙烯酸树脂的附着力，同时兼具良好的成膜性、较好的亮度和较好的水溶性。

背景技术

具有水溶性的树脂在现今对环境保护越来越重视的大前提下得到了多方面的重视。由于其环境友好型的特点，使得具有水溶性的树脂在涂料行业以及保护胶行业倍受青睐，从传统的污染环境的溶剂型树脂中脱颖而出，在涂料行业以及保护胶行业都得到了迅速的发展，并且在近几年来随着制备工艺越来越成熟，逐渐普及，得到了广泛的应用。但同时也存在附着力差、耐热性以及柔韧性差等的缺陷，因此影响了其更广泛的应用。本专利考虑将一些具有交联作用的功能化单体与纯苯丙树脂相结合制备功能化的苯丙树脂，可兼具两者的优异性能，克服了其附着力差和柔韧性差的缺点，可作为透明材料、金属材料和纸张材料的保护胶。

近年来在丙烯酸酯树脂中引入一些含硅的功能化单体的研究已有许多报道。吴兵等在引入偶氮类引发剂AIBN的条件下，通过聚合单体甲基丙烯酸甲酯(MAA)、甲基丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸乙酯(EA)、甲基丙烯酸(MMA)四元共聚反应，同时在体系内引入功能性单体硅烷偶联剂KH570作为交联剂，在乙醇体系中聚合反应得到了一种醇溶性丙烯酸酯。研究发现引入单体含量2.55%的功能性单体KH570作为交联剂的条件下，选择混合单体后在60分钟至90分钟内滴加的工艺，保温反应3小时即可得到转化率达到98%的综合性能最佳的树脂。谭俊等采用有机硅和丙烯酸酯类发生共聚，以此基料配制丙烯酸酯涂料，涂膜的耐洗刷性、附着力明显增强，具有优良的耐候性、耐水性、耐擦洗性和耐玷污性等。Christoph研制出一种核壳型的含异氰酸酯基和游离的乙酞乙酸基的丙烯酸聚氨酯共聚物，合成的水性树脂配漆所得涂膜固化后具有优异的耐溶剂性能。。王斌等采用有机硅氧烷与丙烯酸酯单体共聚制备有机硅改性丙烯酸酯树脂。研究结果表明，有机硅与丙烯酸酯单体能很好地聚合，且制备出的丙烯酸酯树脂性能优异，具有较好的耐磨和抗酸碱腐蚀性。这些报道虽然从一定程度上能增加丙烯酸树脂的附着力，但由于含硅单体的引入，一定程度上会降低涂膜表面能，这样会导致降低涂膜的印刷适应性。因此，制备出一种强附着力功能化水溶性丙烯酸树脂保护胶，同时又不影响涂膜的印刷适应性是一个技术难点。

发明内容

为了克服上述现有技术的不足，本发明提供了一种强附着力功能化水溶性丙烯酸树脂保护胶的制备方法，解决了现有丙烯酸酯保护胶附着力、耐折性、印刷适性的缺陷，能显著提高传统丙烯酸树脂的附着力，同时兼具良好的成膜性、较好的亮度和较好的水溶性。

为实现上述目的，本发明采用技术方案如下：一种强附着力功能化水溶性丙烯酸树脂保护胶的制备方法，包括以下步骤：

步骤1，在装有电动搅拌器、冷凝管及温度计的容器中，加入质量分数为10~50份的高沸点醇类溶剂，升温到110℃，冷凝回流；

步骤2，在N₂保护、搅拌、溶剂冷凝回流的条件下，在1.0h~4.0h内中将油相匀速缓慢滴加到溶剂中，所述的油相由10份~40份苯乙烯St、5份~30份甲基丙烯酸甲酯MMA、5份~30份丙烯酸丁酯(BA)、3-8份丙烯酸AA、功能性单体0.1份-1份，0.4份-1份过氧化苯甲酰BPO组成；

步骤3，滴加结束后，补加引发剂BPO0.15份~0.4份继续反应1h~3h；

步骤4，反应结束后降温到40-60℃，分别加入1-5份胺和10-50份乙醇得到强附着力功能化水溶性丙烯酸树脂保护胶。

所述的步骤4中加入的胺为3份。

所述的功能性单体为甲基丙烯酸甲氧基乙酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或任意几种。

所述的高沸点醇类为正丁醇、异丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇、正己醇、1-己醇、2-己醇中的一种或任意几种。

所述的胺为甲胺、苯胺、乙二胺、二异丙胺、2-丙烯胺、三异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、乙酰胺、甲酰胺中的一种或任意几种。

所述的功能性单体为0.01份-1份。