[发明专利]一种长效增粘的酚醛树脂的合成及其应用

权利要求书

1.一种长效增粘的酚醛树脂，其特征在于，所述树脂是采用含有碳碳双键的酚类化合物与烷基酚化合物和醛，在酸或碱催化作用下，共缩合反应制备的，所述酚醛树脂的结构如式(1)所示：

其中，R’为叔丁基或特辛基；R₀为所述含有碳碳双键的酚类化合物残基2-烯丙基苯酚基，

所述烷基酚化合物是对叔丁基苯酚或对特辛基苯酚；

当所述烷基酚化合物是对叔丁基苯酚时，所述含有碳碳双键的酚类化合物与烷基酚化合物的摩尔比为25/134:1；

当所述烷基酚化合物是对特辛基苯酚时，所述含有碳碳双键的酚类化合物与烷基酚化合物的摩尔比为20/134:0.7。

2.如权利要求1所述长效增粘的酚醛树脂，其特征在于，所述树脂的制备方法如下：

向可安装搅拌、温度计、回流冷凝管和加液漏斗的500ml四颈反应瓶中，投入150g对叔丁基苯酚及25g 2-烯丙基苯酚，升温至90℃融化，加入2g草酸，搅拌均匀后，向四口瓶中加入28g多聚甲醛，滴加完毕后，升温至100℃，回流1～5小时，将回流切换为蒸馏，加入0.2g消泡剂，升温至180℃，常压脱水，待温度升至180℃，减压蒸馏-90～-95KPa脱残水，待无馏分流出后，破真空，将树脂熔体排入不锈钢盘，冷却至室温得所述长效增粘的酚醛树脂；

或，向可安装搅拌、温度计、回流冷凝管和加液漏斗的500ml四颈反应瓶中，投入144.2g对特辛基苯酚及20g 2-烯丙基苯酚，升温至90℃融化，加入2g草酸，搅拌均匀后，向四口瓶中加入22g多聚甲醛，滴加完毕后，升温至100℃，回流1～5小时，将回流切换为蒸馏，加入0.2g消泡剂，升温至180℃，常压脱水，待温度升至180℃，减压蒸馏-90～-95KPa脱残水，待无馏分流出后，破真空，将树脂熔体排入不锈钢盘，冷却至室温得所述长效增粘的酚醛树脂；

或，向可安装搅拌、温度计、回流冷凝管和加液漏斗的500ml四颈反应瓶中，投入150g对叔丁基苯酚，25g 2-烯丙基苯酚，升温至90℃融化，加入2g三乙醇胺，搅拌均匀后，向四口瓶中加入37％的液醛95g，加入完毕后，升温至100℃，回流2小时，将回流切换为蒸馏，少量消泡剂，升温至180℃，常压脱水，待温度升至180℃，减压蒸馏-90～-95KPa脱残水，待无馏分流出后，破真空，180℃下，熟化2小时后，将树脂熔体排入不锈钢盘，冷却至室温得所述长效增粘的酚醛树脂。

3.如权利要求1所述长效增粘的酚醛树脂，其特征在于，所述醛类化合物是甲醛、多聚甲醛的一种或多种。

4.如权利要求1所述长效增粘的酚醛树脂，其特征在于，所述酸是0＜pKa或pKa₁≤5的有机酸或无机酸。

5.如权利要求1所述长效增粘的酚醛树脂，其特征在于，所述酸是磷酸、亚磷酸、焦磷酸、亚硫酸、草酸、丙酸、丙二酸、丁酸、丁二酸、戊酸、戊二酸、己酸、己二酸、癸二酸、硝基苯甲酸、苯二甲酸、马来酸、柠檬酸、谷氨酸、酒石酸、水杨酸的一种或多种混合物。

6.如权利要求1所述长效增粘的酚醛树脂，其特征在于，所述碱是氨水、烷基胺、二烷基胺、三烷基胺、六次甲基四胺、二乙醇胺、三乙醇胺、碱金属、碱土金属氧化物、氢氧化物的一种或多种混合物。

7.将权利要求1-6之任一项所述长效增粘的酚醛树脂用于橡胶或轮胎中作为增粘剂的应用。