[发明专利]一种新型苯并[b]噻吩并[3,2‑b]苯并[b]噻吩二砜单体及其共聚物和用途有效
申请号: | 201610182498.7 | 申请日: | 2016-03-28 |
公开(公告)号: | CN105778061B | 公开(公告)日: | 2017-12-08 |
发明(设计)人: | 尤为;高建宏;肖生强;詹春 | 申请(专利权)人: | 武汉理工大学 |
主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12;C07D495/04 |
代理公司: | 湖北武汉永嘉专利代理有限公司42102 | 代理人: | 崔友明,张秋燕 |
地址: | 430070 湖*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 新型 噻吩 单体 及其 共聚物 用途 | ||
1.一种苯并[b]噻吩并[3,2-b]苯并[b]噻吩二砜共聚物,其特征在于其分子结构通式如式Ⅱ所示,其中R1选自H或者C1~C20的烷基,Ar为含噻吩或者苯单元基团,n=1~200中的整数;
2.根据权利要求1所述的一种苯并[b]噻吩并[3,2-b]苯并[b]噻吩二砜共聚物,其特征在于所述Ar选自式下述基团a-f中的任意一种或几种,其中,R2、R3、R4、R5、R6选自H、C1~C20的烷基或烷氧基;
3.一种苯并[b]噻吩并[3,2-b]苯并[b]噻吩二砜单体的合成方法,其特征在于主要包括如下三步:
步骤(1):由为原料以甲苯和水为溶剂,在有机碱二氮杂二环、催化剂双三苯基磷二氯化钯和碘化亚铜共同作用下合成
步骤(2):以N-甲基吡咯烷酮为溶剂、碘化亚铜为催化剂与硫化钠和碘单质共同作用合成
步骤(3):以二氯乙烷为溶剂,被间氯过氧苯甲酸氧化得到
步骤(4):以三氟乙酸为溶剂,通过液溴进行溴代得到即苯并[b]噻吩并[3,2-b]苯并[b]噻吩二砜单体;各步骤中的化合物中R1选自H或者C1~C20的烷基。
4.根据权利要求3所述的一种苯并[b]噻吩并[3,2-b]苯并[b]噻吩二砜单体的合成方法,其特征在于步骤(1)中,有机碱二氮杂二环、催化剂双三苯基磷二氯化钯、碘化亚铜、的投料摩尔量之比为:(6~7):(0.05~0.08):(0.1~0.11):1;所述的反应温度在25-30℃,反应时间为12-14h。
5.根据权利要求3所述的一种苯并[b]噻吩并[3,2-b]苯并[b]噻吩二砜单体的合成方法,其特征在于步骤(2)中,催化剂碘化亚铜、硫化钠、碘单质、的投料摩尔量之比为:(0.48~0.55):(6~7):(3.5~4.0):1;所述的反应温度必须控制在108-115℃,反应时间为4-5h,反应气氛为惰性气氛。
6.根据权利要求3所述的一种苯并[b]噻吩并[3,2-b]苯并[b]噻吩二砜单体的合成方法,其特征在于步骤(3)中,与间氯过氧苯甲酸的投料摩尔量之比为1:(10~12);所述的反应温度控制在75-85℃,反应时间为16-18h。
7.根据权利要求3所述的一种苯并[b]噻吩并[3,2-b]苯并[b]噻吩二砜单体的合成方法,其特征在于步骤(4)中,与液溴的投料摩尔量之比为1:(6~8);所述的反应温度在25-30℃,反应时间为16-18h。
8.根据权利要求3所述的一种苯并[b]噻吩并[3,2-b]苯并[b]噻吩二砜单体的合成方法,其特征在于所述步骤(1)-(4)中反应结束后,还包括提纯步骤。
9.一种苯并[b]噻吩并[3,2-b]苯并[b]噻吩二砜共聚物的合成方法,其特征在于通过苯并[b]噻吩并[3,2-b]苯并[b]噻吩二砜单体与下述式A’-F’所示的化合物进行共聚制备得到苯并[b]噻吩并[3,2-b]苯并[b]噻吩二砜共聚物;其中,R1选自H、C1~C20的烷基;R2、R3、R4、R5、R6选自H、C1~C20的烷基或烷氧基;
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