[发明专利]一类异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途

说明书

本发明提供了一类异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途，本发明涉及3，4‑二氯异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物，它们具有如IV所示的化学结构通式。本发明公开了上述化合物的结构通式、合成方法与用作杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂的用途，其与农业上可接受的助剂或增效剂以及与商品杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、杀螨剂组合使用在防治农业、林业、园艺植物虫害、病害、病毒病害中的用途和制备方法。

技术领域

本发明的技术方案涉及含N含S的异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯类化合物，具体涉及3，4-二氯异噻唑肟醚类的化合物，即3，4-二氯异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物。

背景技术

杂环化合物是高效、低毒、广谱的生物活性先导化合物，专利文献报道的活性分子大部分具有杂环结构；文献报道五元杂环化合物具有植物激活剂、杀菌剂、植物生长调节剂和杀虫剂的活性(陈丹萍.现代农药，2014，14(2)：5-10)，其中，异噻唑是重要的五元含氮含硫杂环化合物。Mel′nikov发现异噻唑化合物的植物生长调节活性(Mel′nikov N.N.，Zhurnal Vseoyuznogo Khimic heskogo Obshchestva im.D.I.Mendeleeva.1988，33(6)，602-609)。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有广谱的杀菌活性，对几乎所有真菌类(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害都有很好的活性，如麦类的白粉病、叶枯病、赤斑病、网斑病、黑腥病、水稻的稻瘟病、纹枯病及霜霉病和疫病等(关爱莹.精细与专用化学品，2012，20(4)：24-28)。该类药剂具备高效、广谱、低毒、内吸和易降解等多种优点，现已成为全球最主要的农用杀菌剂(袁小勇.2014，34：170-177)。已成功商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中重要的品种主要有：嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、苯氧菌胺(metaminostrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、烯肟菌酯(enestrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、烯肟菌胺(SYP-1620)等。由于Strobilurin类杀菌剂作用位点单一，大量高频高强度使用带来的抗性问题十分突出(Fisher，N.Pest.Manage.Sci.2005，61(10)：973-978)；植物激活剂具有广谱持久的系统获得抗病性，不直接作用于病原物而作用于植物本身，因此，无抗药性的风险，其创制研究迫在眉睫。

为寻找和发现更加高效、广谱、低毒、低生态风险并与现有杀菌剂无交互抗性的农药先导化合物，本发明将含N含S的异噻唑药效团3，4-二氯异噻唑环引入甲氧基丙烯酸酯的先导结构中，设计合成了一类异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物，同时进行了系统的生物活性的筛选和评价，以期为新农药创制研究提供更多的高活性低抗性风险的侯选化合物。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一类新的异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物的合成方法及其调控农业、园艺、卫生和林业植物害虫、植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域以及卫生领域中的应用。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业领域杀虫、杀螨活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性的异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯类化合物的化学结构通式见式IV：

其中，R¹选自：甲基、氢、胺基；R²选自：1，2-二氟乙基、炔丙基、环丙基、甲基、1-甲硫基-2-甲基丙-2-基、(R)-1-甲硫基丙-2-基；X选自：氧、氮，n＝1，2；Y选自：CHOH-CH₂，CHO-CH₂，(CH＝CH)_m，m＝0，1；Z选自：碳、氮；