[发明专利]一种NU-88分子筛的制备方法

说明书

一种NU‑88分子筛的制备方法，包括如下步骤：(1)将无机碱、铝源、式(Ⅰ)所示的模板剂溶于水中混合均匀，式(Ⅰ)中n＝1～4，向(1)步的混合溶液中加入硅源，混合均匀，制成反应混合物，所述反应混合物中各物料的摩尔比为SiO₂/Al₂O₃＝20～150、R/SiO₂＝0.05～0.2、M₂O/SiO₂＝0.1～0.5、H₂O/SiO₂＝10～50，其中M₂O为碱金属氧化物，R为模板剂，将(2)步制得的反应混合物移至晶化釜中，于120～200℃在自生压力下进行水热晶化1～20天，收集固体产物、干燥。该法所得分子筛结晶度高、单釜收率高。

技术领域

本发明为一种硅铝分子筛的制备方法，具体地说，是一种NU-88分子筛的制备方法。

背景技术

NU-88分子筛由John Leonell Casci等在1997年首次合成(US6027707)，该分子筛的结构尚未完全解析，可能属于BEA家族。目前，关于NU-88分子筛的合成专利和文献较少。

US6027707公开了NU-88分子筛的合成方法：以1,n-双(N-甲基吡咯烷)烷撑基溴盐(n＝4～6)为结构导向剂，在160℃的反应温度下动态晶化9～22天。其反应物的摩尔比为：n(SiO₂)：n(Al₂O₃)：n(Na₂O)：n(R)：n(H₂O)＝60：1.7～2.0：10～20：10～20：3000～5000。另外，专利US6117307中也报道了NU-88分子筛在加氢裂化反应中表现出良好的活性及对汽油的高选择性。

文献(Lee S H,Lee D K,Shin C H,et al.Synthesis,characterization,andcatalytic properties of zeolites IM-5and NU-88[J].Journal of Catalysis,2003,215(1):151-170.)也报道了NU-88的合成和催化性能，采用文献报道的方法合成的纳米NU-88分子筛热稳定性好，并且具有非常高的1-丁烯转化率和正辛烷裂解活性。该文献中NU-88分子筛的具体合成方案如下，采用1,6-双(N-甲基吡咯烷)己烷溴盐为结构导向剂，硝酸铝为铝源，白炭黑为硅源和氢氧化钠作为无机碱来合成，在投料配比为9R：21.9Na₂O：1Al₂O₃：60SiO₂：2400H₂O的条件下160℃动态晶化反应14天，经水洗、干燥和焙烧得到纯相的NU-88分子筛。该方法虽能够合成出纯相NU-88分子筛，但合成体系的物料配比范围窄，如合成体系的投料SiO₂/Al₂O₃摩尔比只有在60条件下才能合成出纯相产品，过高或过低会有丝光分子筛出现；合成体系的碱硅比也只能在0.73左右，过高会有丝光杂晶出现，过低会有ZSM-12杂晶出现。另外，NU-88分子筛的合成体系的水含量太高，导致合成体系的产品收率低，不利于工业放大合成。

发明内容

本发明的目的是提供一种NU-88分子筛的制备方法，该方法使用二氮氧杂环烷二溴盐为模板剂，在无机碱存在下制备NU-88分子筛，单釜收率高，所得分子筛结晶度高。

本发明提供的NU-88分子筛的制备方法，包括如下步骤：

(1)将无机碱、铝源、式(Ⅰ)所示的模板剂溶于水中混合均匀，式(Ⅰ)中n＝1～4，