[发明专利]一种洋茉莉醛中间体合成反应后期处理方法

说明书

本发明公开了一种洋茉莉醛中间体合成反应后期处理方法，滴加胡椒环后反应混合液中逐渐产生了固体产物并逐渐变粘稠，打开反应釜的底阀，放料进绞龙，启动电机，打开夹套的热水进出口，物料受到绞龙的搅拌和夹套热水的加热，一边前行一边加速反应，当物料抵达绞龙出口时，反应终止。离开绞龙的物料进入水析釜，继续搅拌15分钟，放料离心，母液中和处理，滤渣即为反应产物3,4‑亚甲二氧基苯乙醇酸。本发明结构简单，通过增加绞龙，使其形成一个连续化的管道式反应器，通过调节转速和热水的温度，使抵达绞龙出口处的反应混合物料刚好接近或达到反应终点，解决了反应后期搅拌难的问题，使胡椒环和乙醛酸为主原料的工艺能够顺利实现大规模工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种洋茉莉醛中间体合成反应后期处理方法。

背景技术

洋茉莉醛又名胡椒醛、天芥菜精、天芥菜醛、胡椒甲醛、氧化胡椒醛等，化学名称为3,4-亚甲二氧基苯甲醛，英文名称为：piperonal、helitropine、3,4-methylenedioxybenzaldehyde，其结构如下：

分子式为：C₈H₆O₃

分子量为：150.13

C：64.00％，H：4.03％，O：31.97％

洋茉莉醛外观为白色闪亮结晶，熔点37℃，沸点263℃；难溶于水和甘油，易溶于乙醇、乙醚、苯甲酸苄酯、邻苯二甲酸二乙酯，可溶于丙二醇，橄榄油中。洋茉莉醛在受热和光照下容易变色，在稀酸、稀碱中稳定。

洋茉莉醛是一种十分重要的精细化学品和香料合成的中间体，在食品、日化工业具有十分广阔的应用，最重要的用途是用作各种香精香料的调香剂。

洋茉莉醛最早是在研究生物碱—胡椒碱(piperin)的过程中发现的，在洋茉莉花、刺槐、香夹豆、胡椒等植物精油中有少量存在，但从其中直接分离提取非常不经济。因此洋茉莉醛几乎没有纯天然产品，全部是依靠从植物精油的半合成技术生产。目前几乎所有的洋茉莉醛产品均来自以黄樟油素为原料的半合成工艺。半合成技术主要由黄樟油素经异构化、氧化两步化学反应过程加工成洋茉莉醛，是目前天然原料合成洋茉莉醛的工业化生产工艺路线。

全合成制备洋茉莉醛(胡椒醛)的方法有多种，大多数的合成方法原料易得，工艺简单，可以实现工业化生产，几乎所有的方法都要经由3,4-亚甲二氧基苯乙醇酸这个中间体。其中，最主要的方法是，采用胡椒环和乙醛酸为主原料，在浓硫酸催化下，反应生成中间体3,4-亚甲二氧基苯乙醇酸，再将3,4-亚甲二氧基苯乙醇酸用合适的氧化剂氧化成洋茉莉醛。在合成3,4-亚甲二氧基苯乙醇酸时，通常的做法是：先往反应釜中加入一定量的乙醛酸，搅拌下再按配比慢慢滴加入预先配制好所需浓度的浓硫酸，用冰盐水冷却，控制釜内混酸温度2～5℃，在2～4小时内按配比滴加完所需胡椒环。胡椒环滴加完后，反应混合液继续搅拌反应大约24小时，直到混合液中胡椒环的含量不再下降，终止反应。往反应釜中加入适量的水，搅拌，放料过滤，固体就是3,4-亚甲二氧基苯乙醇酸，滤液为稀硫酸，去中和处理。这一过程看似容易，但实施起来并不简单，因为开始滴加胡椒环后反应混合液中逐渐产生了固体产物并逐渐变粘稠，反应的前期尚能良好搅拌；反应的后期，釜内物料越来越粘稠，搅拌变得越来越困难，直到搅不动为止，整个反应物成了一团固体。但此时，内部的反应并未停止，而外部的冷却已基本失效，反应物温度迅速升高。随着反应物温度的升高，伴随而来的副反应和副反应的产物杂质越来越多，既消耗了原料又增加了后处理的难度。因此，当搅拌停滞后只能尽快往釜里加入冰水，强行终止反应。

发明内容

本发明目的在于针对现有技术所存在的不足而提供一种洋茉莉醛中间体合成反应后期处理方法的技术方案，为了解决3,4-亚甲二氧基苯乙醇酸合成反应后期搅拌越来越困难的问题。

为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：