[发明专利]一种谷氨酸功能化磷钨酸二氢盐催化α-蒎烯乙酯化的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种α-蒎烯乙酯化反应的方法，具体的说是采用具有酸式盐结构的谷氨酸功 能化磷钨酸二氢盐催化α-蒎烯乙酯化反应的方法，属于生物质催化转化技术领域。

背景技术

我国富产生物质资源松节油的主要组分α-蒎烯的含量占80％以上，可作为原料生产许多高附加值精细化工产品。α-蒎烯在酸性催化条件下发生乙酯化反应，生成性质稳定、具有独特的柠檬香气的松油酯和樟脑香味的龙脑酯，是重要的调香物、食物添加剂、洗涤剂、消毒剂和镇痛剂，广泛用于香皂、印刷、医药等行业(程芝.天然树脂生产工艺学[M].北京:中国林业出版社,1996,20-25；TurgayErdogrula.AntibacterialActivitiesofSomePlantExtractsUsedinFolkMedicine.PharmaceuticalBiology,2002,40(4):269-273)。

α-蒎烯酯化反应的工业方法现为硫酸等液体无机酸的两步法催化法，其三废处理量大， 腐蚀设备，环境污染严重等诸多缺点已饱受诟病。具有非均相反应特征的固体酸催化剂一度 被认为是液体酸的理想替代品。固体超强酸(肖鹏峰,魏红梅,沈甫源,等.α-蒎烯与乙酸催化 酯化合成乙酸正龙脑酯.湘潭大学自然科学学报,1996,18(4):56-59；余金权,冯爱群,周萍, 等.固体酸GIC-90催化α-蒎烯酯化-皂化合成龙脑的研究.林产化学与工业,1995,15(1): 15-20)、微孔及介孔分子筛(YuShitao,LiuFusheng,LiLu,etal.Preparationofmodified mesoporousmolecularsievesandtheircatalyticpropertiesforrosinandturpentinereactions. MesoporousMaterials,2009,1-33；GraemeJ.Gainsford,CamilaF.Hosie,RoderickJ.Weston. Conversionofα-pinenetoterpinylacetateoverH-betazeolites.AppliedCatalysis,2001,209: 269-277)、杂多酸及负载杂多酸(CastanheiroJE,RamosAM,FonsecaI,etal.Theacid-catalysed reactionofα-pineneovermolybdophos-phoricacidimmobilisedindensepolymeric membranes.CatalysisToday,2003,82(1-4):187-193)等常见固体酸催化剂在α-蒎烯的酯化反应 中，虽具有易分离和回收利用的优势，但在提高化学转化的有效性方面又显能力不足，不同 程度地存在易失活、酸位分布不均匀、制备重现性差等缺点。尤其是为有效催化α-蒎烯的酯 化反应，上述催化剂往往需负载氯乙酸、三氯乙酸等催化活性组分，或直接使用氯乙酸做辅 助催化剂，同样存在活性组分容易流失、产生酸性废水、循环使用能力差的问题，并未真正 的实现催化工艺的环境友好。