[发明专利]一种β‑芳酮基取代的砜类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明属化合物合成，主要涉及一种β-芳酮基取代的砜类化合物的制备方法。

背景技术

β-芳酮基取代的砜类化合物是一类重要的化学中间体，广泛应用于Michael加成反应和Knoevenagel缩合反应中。据文献中报道可以用于合成查尔酮[Tetrahedron:Asymmetry 2001,12,513]、乙烯砜[Tetrahedron:Asymmetry 1998,9,2311]、多取代四氢吡喃[J.Org.Chem.1995,60,6678]等。因此，这类β-芳酮基取代的砜类化合物是合成化学中非常重要的一类中间体。但是目前报道的方法中，或是原料难获得、反应条件恶劣、需借助金属催化亦或是取代基受限，以上因素促使开发一类新的构建β-芳酮基取代的砜类化合物的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种β-芳酮基取代的砜类化合物的制备方法，即将烯基叠氮类衍生物和磺酰肼类化合物，在KI催化，THBP参与下，在室温条件下进行反应，就可以得到目标化合物β-芳酮基取代的砜类化合物。结构通式如下：

本发明提供的一种β-芳酮基取代的砜类化合物的制备方法具体通过以下步骤实现：

以烯烃叠氮、磺酰肼为起始原料，在有机溶剂中，以碘化钾为催化剂，过氧化叔丁醇为氧化剂，反应生成的β-芳酮基取代的砜类化合物；烯烃叠氮、磺酰肼、碘化钾、过氧化叔丁醇的摩尔比为1:2:0.5:2，反应温度为室温，反应时间为2-4个小时，所得目标产物I通过硅胶色谱柱层析的方法纯化，反应式为：

其中：

R₁为单取代或多取代的芳环、C1-C3链烷烃、其中单取代的芳环的取代基选用卤素、硝基、烷氧基、酯基；

R₂为烷基、单取代的芳环，其中单取代或多取代的芳环中的取代基选用氢、卤素、烷基。

反应底物的摩尔比：烯烃叠氮、磺酰肼、碘化钾、过氧化叔丁醇的摩尔比为1:2:0.5:2。

所用的溶剂选用DMSO。

目标产物I通过硅胶色谱柱层析的方法纯化的洗脱剂选用石油醚：乙酸乙酯＝1：2。

本发明式I所示的β-芳酮基取代的砜类化合物为如下任一化合物：

1-苯基-2-(4-甲基)苯磺酰基-1-酮(实施例1)

1-(3-溴-4-乙氧基苯基)-2-(4-甲基)苯磺酰基-1-酮(实施例2)

1-(4-溴苯基)-2-(4-甲基)苯磺酰基-1-酮(实施例3)

1-(3-溴苯基)-2-(4-甲基)苯磺酰基-1-酮(实施例4)

4-(2-(4-甲基)苯磺酰基乙酰基)苯甲酸甲酯(实施例5)

1-(3-硝基苯基)-2-(4-甲基)苯磺酰基-1-酮(实施例6)

1-苯基-2-(4-溴)苯磺酰基-1-酮(实施例7)

1-苯基-2-苯磺酰基-1-酮(实施例8)

1-(4-溴苯基)-2-丙基磺酰基-1-酮(实施例9)

1-苯基-2-(4-甲氧基苯基)磺酰基-1-酮的制备(实施例10)

1-(4-溴苯基)-2-(4-甲氧基苯基)磺酰基-1-酮的制备(实施例11)。

本发明提供一种β-芳酮基取代的砜类化合物的制备方法，以烯烃叠氮、磺酰肼为起始原料，在有机溶剂中，以碘化钾为催化剂，过氧化叔丁醇为氧化剂，反应生成的β-芳酮基取代的砜类化合物。本发明提供的制备方法设计合理、原料易得、无需金属催化剂参与，反应条件温和、不需高温回流、安全方便，产率高、大部分产物的产率在70％以上。是一种操作简单、快速、温和、多元化的构建β-芳酮基取代的砜类化合物的方法，其中两个起始原料都可以通过一步法得到，反应原料便宜易得，本发明的制备方法是未见报道的。

具体实施方式

本发明结合实施例作进一步的说明。

实施例1：1-苯基-2-(4-甲基)苯磺酰基-1-酮的制备

将1-叠氮烯基苯290mg(2mmol)与对甲基本磺酰肼744mg(4mmol,2.0eq.)加至反应瓶中，再加入碘化钾166mg(1mmol,0.5eq.)、1mL过氧化叔丁醇和4mL DMSO，室温反应4小时。待TLC板检测原料消失，加水稀释体系，用乙酸乙酯萃取，有机相干燥，减压蒸出溶剂，粗产品经柱层析纯化(洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯＝1:2)得到淡黄色固体，收率85％，熔点：98-99℃，

其结构式为：