[发明专利]一种α-氟代丙烯酸酯的制备方法

权利要求书

1.一种α-氟代丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1、将式(2)所示的化合物溶解在第一有机溶剂中，加入有机碱或无机碱，在-10～10℃低温条件下，滴加羟基保护试剂，滴加完毕，缓慢升温至室温～100℃，保温反应3～6小时，加入水溶解固体，洗涤有机相并分液，浓缩有机相至干，得到式(3)所示的化合物；其中，所述第一有机溶剂的用量为式(2)所示的化合物质量的1.5～5倍，所述有机碱或无机碱的的用量为式(2)所示的化合物摩尔数的0.5～2倍；所述羟基保护试剂的用量为式(2)所示的化合物摩尔数的1.0～2.0倍；

步骤2、将步骤1得到的式(3)所示的化合物加入到第二有机溶剂中，加入阻聚剂，加热到100～180℃度，反应1～18h，蒸馏出含有产物的混合液，再精馏提纯得到式(1)所示的化合物；其中，所述第二有机溶剂的用量为式(3)所示的化合物质量的0.5～5倍；所述阻聚剂的用量为式(3)所示的化合物重量的0.01～0.25％；

式(1)：

式(2)：

式(3)：

式中，R₁选自C1～4烷基；R₂为酰基。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1中，所述羟基保护试剂可以是酰氯类化合物，也可以是酸酐类的化合物。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述酰氯类化合物为C2～12脂肪族酰氯或具有卤素取代的C2～12脂肪族酰氯、苯甲酰氯或具有C1～4的烷基、卤素取代的苯甲酰氯、甲磺酰氯、苯磺酰氯或具有C1～4的烷基、卤素取代的苯磺酰氯；所述的卤素为氟、氯、溴、碘。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述酸酐类的化合物选自乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐、苯甲酸酐、甲磺酸酐、对乙基苯甲酸酐。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1中，所述羟基保护试剂优选为对甲基苯磺酰氯、对乙基苯磺酰氯、对甲基苯甲酰氯、对乙基苯甲酰氯、苯甲酰氯、乙酸酐、丙酸酐、正丁酸酐。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1中，所述的羟基保护试剂的用量优选为式(2)所示的化合物摩尔数的1.0～1.5倍；所述第一有机溶剂的用量优选为式(2)所示的化合物质量的2.0～3.0倍；所述的有机碱或无机碱的用量优选为式(2)所示的化合物的摩尔数的0.6～1.5倍；所述步骤2中，所述第二有机溶剂的用量优选为式(3)所示的化合物质量的1.0～2.5倍；所述阻聚剂的用量优选为式(3)所示的化合物重量的0.03～0.1％。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1中，所述的第一有机溶剂为非质子性溶剂，由正己烷，环己烷，正庚烷，异庚烷，1,1-二氯乙烷，1,2-二氯乙烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯化碳，苯，甲苯，二甲苯，甲酸甲酯，甲酸乙酯，乙酸乙酯，丙酸乙酯，丁酸乙酯中的任意一种或几种按任意配比组成。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1中，所述的有机碱可为三乙胺、吡啶、DBU、DBN，DMAP、N-甲基吗啉、四甲基乙二胺、N,N-二甲基苯胺、N-甲基哌啶、咪唑、哌啶、N,N-二甲基氨基哌啶。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1中，所述的无机碱可为氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠，碳酸氢钾。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2中，所述第二有机溶剂为非质子性有机溶剂，由二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙二醇、乙二醇衍生物、喹啉、四氢喹啉、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜、1,3-二甲基咪唑啉酮、六甲基磷酰胺、二甲苯、均三甲苯、癸烷、十二烷中的任意一种或几种按任意配比组成。