[发明专利]一种电解制取六氟化硫的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种六氟化硫的制备方法，尤其涉及一种电解制取六氟化硫的方法。

背景技术

工业上SF₆通常是由电解产生的氟在高温下与硫反应来制备的，除SF₆外，还生成少量的副产物。各种实现方式均相似，但是电解液有所不同。在无水氟化氢和强导电性溶质(如氟化钠)存在下电解硫化氢、二硫化碳、氯化硫等无机共价硫化物可以得到SF₆。这种方法所耗电能大，由于气体副产物较多，SF₆的分离和纯化亦很复杂。电解法的阳极材料主要是镍，但是镍阳极腐蚀速度比较快，污染电解质，在电解槽底部形成底渣，同时，电解过程伴随着电镀过程，随着时间的积累，镍以海绵镍的形式电镀到阴极上，使阴极加厚，这样就降低了电解槽的电流效率，为消除底渣和阴极电镀对电解质的不利影响，必须对电解槽进行定期处理。由于镍电极材料的价格远高于碳电极的价格，并且镍电极的价格仍在迅速上涨，随着SF₆在集成电路方面的应用及各大生产企业的扩产、提高气体质量，为了提高SF₆的竞争力，降低生产成本，更换应用时间更长、价格更低的碳电极成为一项不错的选择。

CN101949025A公开了一种采用电解合成法生产六氟化硫的技术，主要由制作一体的电解槽外壳、其内部腔壁连接套装绝缘衬里，内部中间连接安装其上设计有阳极下部穿孔和阳极上部穿孔的阳极，电解槽外壳顶部连接安装其上设计有氢气出口管和六氟化硫出口管的槽盖，槽盖沿电解槽外壳内部向下连接安装裙板，裙板向下连接安装深入到阳极池液中的隔膜，电解槽外壳的外圆上连接安装阴极电极，并在其内部腔壁连接套装绝缘衬里共有的穿孔连接安装加料管，阳极连接阳极电极，总装一体而构成。

CN102330109A公开了一种采用电解合成法生产六氟化硫的技术，将硫直接加到制氟电解槽中，配成KHF₂-HF-S混合物，电解熔融的此种混合物时，产生的氟立即与电解质中的硫反应而生成SF₆，加入硫后电解槽的电解电压并不升高，也不引起电流损失。用此法制备SF₆时，由于阳极室内产生的氟立即与硫反应而消耗掉，故可防止因氟与氢混合而产生的爆炸，同时减少了电解槽排出的气体量，从而也减少了氟化氢的带出量，减轻了其回收装置的负担。此外，还可省去反应装置。

现有氟化氢铵电解制取六氟化硫技术中，阳极效应主要是因为碳电极表面的碳-氟膜，虽然碳-氟膜可导电，但是阳极气体易附着于碳-氟膜上，造成整个电解体系的导电电流急剧下降，需要寻找更高效的电极。

发明内容

本发明针对现有技术的不足之处，提供一种电解制取六氟化硫的方法。

制得纳米铈修饰碳电极，作为电解反应阳极使用；四氟化硫和氢氟酸配成电解液连续注入电解槽中，电解槽阳极为制得的纳米铈修饰碳电极，在适宜的电解温度、压力、电压条件下电解，阳极生成气体含有SF₆，SF₄以及一些微量杂质，该混合气体经过业内公知的系列精制工艺，包括脱除杂质氟，除酸性杂质，再经过分子筛吸附SF₆，吸附后的SF₆再经过业内公知的脱杂质精制技术，得到高纯的六氟化硫产品。

一种电解制取六氟化硫的方法，其特征在于包括如下步骤：

步骤1、纳米氧化铈修饰碳电极的制备

将纳米氧化铈，纳米氧化铈质量10-15倍的硫酸(质量百分比浓度5-20)，纳米氧化铈质量百分比含量0.1-0.5的4-溴硼酸重氮苯四氟硼酸盐，混合10-50分钟制得悬浮液，将碳电极放入悬浮液中浸泡20-80h，然后加入纳米氧化铈质量1-5倍的间卟啉二甲酯、纳米氧化铈质量百分比浓度0.1-0.5的醋酸钴，20-60℃浸泡20-80h，取出烘干，制得纳米氧化铈修饰碳电极，作为电解反应阳极使用。

步骤2、六氟化硫的制备

将四氟化硫和氢氟酸按摩尔比1-6∶1配成电解液连续注入电解槽中，电解槽阳极为步骤1的纳米铈修饰碳电极，电解温度-60～-30℃，压力0.5-5MPa，电压20-50V，阳极生成气体含有SF₆，SF₄以及一些微量杂质，该混合气体经过业内公知的系列精制工艺，包括脱除杂质氟，除酸性杂质，再经过分子筛吸附SF₆，吸附后的SF₆再经过业内公知的脱杂质精制技术，得到高纯的六氟化硫产品。