[发明专利]一种测定天然气中硫化物总含量的气相色谱仪及检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及分析化学中气相色谱检测技术，具体涉及一种测定天然气中硫化物总含量的气相色谱仪及检测方法。

背景技术

硫化物含量是天然气及石油化工等行业中非常重要的测试指标之一；目前，利用气相色谱法测定天然气中硫化物总含量是应用最广泛的方法；目前检测器种类很多，常用的测定硫化物的检测器有热导检测器(TCD)、火焰光度检测器(FPD)、脉冲火焰光度检测器(PFPD)、原子发射检测器(AED)、电化学检测器(ED)和质量选择性检测器(MSD)等。

TCD基于不同分析组分与载气有不同的热导率的原理，是一种通用的非破坏性浓度型检测器，理论上可应用于任何组分的检测，但灵敏度较低；气相色谱-火焰光度法(FPD)是利用氢火焰燃烧将硫磷生成其氧化态，通过采集硫和磷的特征光谱测定硫化物的选择性检测器，但是这种方法易发生淬火效应，灵敏度不高，不能线性相应，定量繁琐；脉冲火焰光度检测器(PFPD)是在火焰光度检测器的基础上发展而来，但是信号相应不成线性；原子发射检测器(AED)是原子发射光谱在色谱上很重要的应用，可以实现多组分同时分析，但是其光谱干扰严重，具有相同发射谱线的元素会产生很大干扰；质量选择检测器(MSD)虽然能够测定痕量的硫化物，但是其价格昂贵，另外较高浓度的硫化物会腐蚀离子源，降低其使用寿命。

发明内容

本发明提供一种测定快速、简单、稳定和准确的测定天然气中硫化物总含量的气相色谱仪及检测方法。

本发明采用的技术方案是：一种测定天然气中硫化物总含量的气相色谱仪，包括依次连接的石英毛细管柱、氢火焰离子化检测器、温控装置和硫化学发光检测器；所述石英毛细管柱为内壁未涂覆的熔融石英毛细管柱；还包括有处理器，处理器同时连接硫化学发光检测器和显示装置。

一种测定天然气中硫化物总含量的气相色谱检测方法，包括以下步骤：

A、样品从进口经内壁未涂覆的熔融石英毛细管柱进入氢火焰离子化检测器中，在氢火焰离子化检测器中充分燃烧；

B、燃烧后气体进入硫化学发光检测器进行反应，燃烧温度为800℃，空气流量为5mL/min；

C、处理器接收硫化学发光检测器传输的信号，得到色谱图；

D、用单组份二氧化硫气体作为标准样品，重复步骤(A)～(C)；

E、对步骤(C)和步骤(D)中得到的色谱图单峰进行积分，通过比较其积分值，得到天然气中硫化物总含量。

进一步的，所述步骤A中氢火焰离子化检测器温度是250℃，空气流量为400mL/min，氢气流量为40mL/min。

进一步的，所述步骤B中硫化学发光检测器氢气流量为40mL/min。

本发明的有益效果是：

(1)本发明通过氢火焰离子化检测器消除了烃类物质对硫化物含量测定的影响，硫化物含量的测试更准确；

(2)本发明采用氢火焰离子化检测器串联硫化学发光检测器的方法，硫化学发光检测器中只有一个硫化物流出峰，可以直接对硫化物总含量进行测定，计算简便；

(3)本发明通过单组份的二氧化硫作为对照组，测试结果更准确；

(4)本发明适用范围广，适合烃类和非烃类中各种含硫化合物的测定。

附图说明

图1为本发明中装置结构示意图。

图2为本发明具体实施例1中测试的气相色谱图。

图3为本发明具体实施例2中测试的气相色谱图。

图4为标准样品和实际样品的气相色谱对照图。

图中：1-石英毛细管柱，2-氢火焰离子化检测器，3-温控装置，4-硫化学发光检测器。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明做进一步说明。

气相色谱-硫化学发光法(GC-SCD)是目前常用的硫选择性检测器；目前，此方法已经非常成熟，国内外很多文献对此做了报道，一些政府组织机构如美国材料测试协会(ASTM)将该方法作为测定天然气以及气态燃料中硫化物的标准方法；其原理是一个双等离子体燃烧器将硫化物燃烧成一氧化硫，进而真空泵将燃烧产物抽吸到一个低压反应池，通入足量臭氧与一氧化硫反应生成激发态的二氧化硫SO₂*，SO₂*回到基态时释放出蓝色的荧光信号，硫化物含量与硫原子浓度能线性响应；采用光电倍增管可以将微弱的光信号采集放大，进而检测到痕量的硫化物；虽然其选择性很高，但是当基底为烃类时，含碳的烃类会产生干扰，在色谱图上出现类似硫化物的“假峰”，不利于硫化物的准确测定。