[发明专利]油气田高含硫废水的减注达标外排方法有效
申请号: | 201610218784.4 | 申请日: | 2016-04-11 |
公开(公告)号: | CN107285503B | 公开(公告)日: | 2020-02-18 |
发明(设计)人: | 张新妙;郭智;杨永强;彭海珠 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C02F9/04 | 分类号: | C02F9/04 |
代理公司: | 北京卫平智业专利代理事务所(普通合伙) 11392 | 代理人: | 符彦慈;董琪 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 油气田 高含硫 废水 达标 外排 方法 | ||
1.一种油气田高含硫废水的减注达标外排方法,其特征在于:包括如下步骤:
第一步,采用负压脱硫技术将废水中的大部分硫化氢脱除出来集中焚烧;
第二步,采用化学催化氧化技术将负压脱硫出水中的残余硫化氢氧化;
第三步,催化氧化脱硫出水进行絮凝沉降;
第四步,絮凝沉降出水进入有机膜过滤单元进行有机膜过滤;
第五步,有机膜过滤出水进入高压反渗透单元进行分离浓缩,高压反渗透浓水进行回注处理;
第六步,高压反渗透产水进行臭氧催化氧化处理,臭氧催化氧化出水达标排放;
步骤1中所述油气田高含硫废水的主要水质特征为:硫化物2000~20000mg/L,总溶解性固体10000~50000mg/L,悬浮物500~5000mg/L,油含量0~100mg/L,总硬度(CaCO3计)1000~1600mg/L,Na+5000~15000mg/L,Cl-6000~20000mg/L,SO42-1000~2000mg/L,COD800~1500mg/L;
所述油气田高含硫废水的减注达标外排方法具体包括以下步骤:
步骤1,高含硫废水经过第一次pH调节后,进入负压脱硫单元进行脱硫;经过负压脱硫后产生的硫化氢收集进行焚烧处理;
步骤2,负压脱硫出水经过第二次pH调节后,进入化学催化氧化单元进行深度催化氧化脱硫;
步骤3,催化氧化脱硫出水经过第三次pH调节后,进入絮凝沉降单元进行絮凝沉降;絮凝沉降渣类经固化后集中外运处理;
步骤4,絮凝沉降出水进入有机膜过滤单元进行有机膜过滤;
步骤5,有机膜过滤出水进入高压反渗透单元进行分离浓缩;高压反渗透浓水进行回注处理;
步骤6,高压反渗透产水进入臭氧催化氧化单元进行臭氧催化氧化处理,臭氧催化氧化出水达标排放;
步骤1中,负压脱硫单元的废水停留时间为20~30min;
负压脱硫单元的进水温度为35~45℃,运行负压为-0.04~-0.07MPa;
步骤6中,所述臭氧催化氧化单元的运行条件为:进水pH6~9,进水温度15~45℃,停留时间1~3h,臭氧浓度10~50mg/L;
经步骤1~6处理后的油气田高含硫废水,高压反渗透浓水的硫含量<0.5mg/L,油含量<5mg/L,悬浮物含量<1mg/L,满足油气田回注水标准;臭氧催化氧化出水COD<100mg/L,Cl-<300mg/L,满足排放标准;
所述负压脱硫单元设置循环泵进行废水循环,回流比为2~5:1;
步骤2中,所述深度催化氧化脱硫是将硫离子催化氧化为硫酸根离子;
所述化学催化氧化单元的氧化剂为双氧水,催化剂为硫酸亚铁;氧化剂用量为100~300mg/L,催化剂用量为40~120mg/L;
步骤3中,絮凝沉降单元的助凝剂为阴离子型聚丙烯酰胺,分子量500万~800万;
絮凝沉降单元的助凝剂用量为2-5mg/L;
絮凝沉降时间为10~20min;
步骤4中,有机膜过滤单元的过滤形式为戈尔过滤;
有机膜过滤单元的膜材料为聚四氟乙烯,膜孔径0.1~0.25μm;有机膜过滤单元的膜通量控制在300~500L/m2·h。
2.如权利要求1所述油气田高含硫废水的减注达标外排方法,其特征在于:步骤1中,第一次pH调节所用的调节剂为盐酸、硫酸或硝酸中的一种;
高含硫废水经过第一次pH调节后,pH范围为4~6。
3.如权利要求1所述油气田高含硫废水的减注达标外排方法,其特征在于:步骤2中,第二次pH调节所用的调节剂为盐酸、硫酸或硝酸中的一种;
负压脱硫出水经过第二次pH调节后,pH范围为3~4。
4.如权利要求1所述油气田高含硫废水的减注达标外排方法,其特征在于:步骤3中,第三次pH调节所用的调节剂为氢氧化钠;
催化氧化脱硫出水经过第三次pH调节后,pH范围为8~9。
5.如权利要求1所述油气田高含硫废水的减注达标外排方法,其特征在于:步骤5中,所述高压反渗透单元采用碟管式反渗透膜组件,膜组件形式为多个碟片式膜片串联在一个中心管上构成碟片式膜柱;
高压反渗透单元的运行条件为:操作压力为9~12MPa,进水pH6~9,进水温度15~45℃。
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