[发明专利]一种新型金鸡纳碱N-O相转移催化剂光致氧化β-二羰基化合物不对称α-羟基化的方法

权利要求书

1.一种金鸡纳碱N-O相转移催化剂光致氧化β-二羰基化合物不对称α-羟基化的方法，其特征在于，步骤如下：

将β-二羰基化合物、金鸡纳碱N-O相转移催化剂和光敏剂在溶剂中搅拌，加入碱，可见光光照，空气中强力搅拌反应；反应时间为1-4小时，反应温度为-70℃至50℃，得到产率不低于70％，对映体过量选择性不低于60％ee的手性α-羟基-β-二羰基化合物；其中，金鸡纳碱N-O相转移催化剂与β-二羰基化合物摩尔比为0.01％-20％，光敏剂与β-二羰基化合物摩尔比为0.0001％-1％；

所述的金鸡纳碱N-O相转移催化剂为辛可宁衍生物Ia-8，化学式如下：

所述的金鸡纳碱N-O相转移催化剂Ia-8的制备路线如下：

辛可宁与间氯过氧苯甲酸在氯仿中反应得到双N-O化物；将还原剂亚硫酸氢钠加入盐酸溶液中，在还原剂作用下对双N-O化物选择性还原桥环氮原子得到单N-O化物；最后，单N-O化物与取代苄溴在乙腈和甲醇中加热30℃，12小时得到金鸡纳碱N-O相转移催化剂Ia-8；

所述的β-二羰基化合物为IIa化合物或IIb化合物，制备得到α-羟基化产物为IIIa或IIIb：

其中：R₇为烷基、环烷基、芳环或苄基，n为1或2；

R_8-R₁₀为氢原子、卤素、烷基、烷氧基、环烷基，三者相同或不同；

R₁₁和R₁₂为氢原子、芳环、烷基、环烷基，二者相同或不同。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的光敏剂为四苯基卟啉、孟加拉玫瑰红、亚甲基蓝、单质碘或四吡啶联氯化钌；所述的可见光为太阳光或3瓦LED黄光。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的溶剂为卤代烃、芳香烃、烷烃、醚中的一种或两种以上混合。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的碱为无机碱水溶液，选自碳酸钠、磷酸氢二钾、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂一种或两种以上混合。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的碱为无机碱水溶液，选自碳酸钠、磷酸氢二钾、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂一种或两种以上混合。