[发明专利]加氢裂化催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201610235220.1 申请日: 2016-04-16
公开(公告)号: CN107297223B 公开(公告)日: 2019-08-06
发明(设计)人: 金浩;孙素华;朱慧红;杨光 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J31/18 分类号: B01J31/18;B01J27/19;B01J27/188;B01J35/10
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种加氢裂化催化剂的制备方法,所述加氢裂化催化剂包括酸性组分、加氢金属组分及载体,酸性组分为杂多酸铵盐,加氢金属组分为Mo和Ni,P为助剂,载体为氧化硅;所述加氢裂化催化剂的制备方法包括如下步骤:

(1)以含钼化合物、含镍化合物、含磷化合物和水配制同时含镍、钼、磷的共溶性水溶液;

(2)将步骤(1)得到的含镍、钼、磷的共溶性水溶液加入到氧化硅载体中,在60~90℃下搅拌至溶液蒸干;

(3)将步骤(2)得到的固体在90~120℃干燥3.0~12.0h,然后在300~550℃焙烧2.0~6.0h,得到催化剂前体A;

(4)将步骤(3)得到的催化剂前体A加入到高压釜中,采用氢气对其进行还原处理;

(5)将长链烷烃溶液打入到步骤(4)所述的高压釜中,然后调节氢气压力至常压~1MPa,在350~450℃下反应3.0~8.0h;

(6)将步骤(5)中反应后的催化剂前体A过滤出来,在30℃~40℃下进行干燥,直至样品表面无液相,得到催化剂前体B;

(7)将步骤(6)得到的催化剂前体B加入到有机酸水溶液中,在40~90℃下搅拌至溶液蒸干,得到催化剂前体C;

(8)将步骤(7)得到的催化剂前体C加入到含铵的碱性溶液中,经过滤,在40~90℃下干燥;或者将步骤(7)得到的物料在40~90℃下吸附氨气,得到催化剂前体D;

(9)将杂多酸的水溶液加入到步骤(8)得到的催化剂前体D中,在40~90℃下搅拌至溶液蒸干;

(10)将步骤(9)得到的固体在90~120℃干燥3~12h,然后在300~550℃焙烧2~6h,即得催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述氧化硅载体的性质如下:比表面积为500~820 m2/g,孔容为0.62~0.92 mL/g,平均孔直径为4.6~6.6 nm。

3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:所述的氧化硅载体采用如下方法制备:

A、将模板剂加入到含有有机酸的水溶液中,得到溶液I;

B、将硅源加入到溶液I中,得到溶液II,然后在60~90℃下搅拌至成凝胶;

C、将凝胶在30~50℃下老化8.0~24.0h,经干燥、焙烧,制成氧化硅载体。

4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤A中,所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基硫酸钠、三嵌段聚合物P123、三嵌段聚合物F127、三嵌段聚合物F108、分子量为1000~10000的聚乙二醇中的一种或多种,所述的模板剂与载体中SiO2的摩尔比为0.01~1.2;所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或多种,所述的有机酸与硅源中SiO2的摩尔比为0.1~1.2。

5.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤B中,所述的硅源为正硅酸乙酯和/或硅溶胶。

6.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤C中,所述干燥采用的条件如下: 90~120℃干燥3.0~12.0h,焙烧在300~800℃焙烧2.0~6.0h。

7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述杂多酸铵盐分子式为Hm(NH4)nYX12O40,其中X 代表W或Mo,Y代表Si或P;当Y代表Si时,m+n=4,n取值为0.1~1.0;当Y代表P时,m+n=3,n取值为0.1~1.0。

8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述含钼化合物为氧化钼;所述含镍化合物为碱式碳酸镍,含磷化合物为磷酸。

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