[发明专利]双二甲胺基乙基醚的合成

说明书

技术领域

本产品用于聚氨酯工业，作为高活性催化剂得到广泛的应用。

技术背景

双二甲胺基乙基醚是一种无色或未黄色透明液体，溶于水及有机溶剂。作为高活性叔胺类催化剂，几乎适用于所有聚氨酯泡沫塑料的生产中，特别适用于高回弹聚氨酯制品，由于催化活性大、发泡平稳、与其他辅助催化剂协调性好及气味低而被广泛使用。

目前国内主要是以二氯乙醚为原料，与三甲胺制成双季胺盐，而后用二乙烯三胺作甲基转移剂进行甲基转移反应，最后精馏得到产品，然而，由于甲基化后的二乙烯三胺与产品沸点很近，很难获得高品质的产品。国内也有报道，以三烷基膦为转移剂的专利，但尚未工业化生产；以硫酸作催化剂使二甲基乙醇胺脱水制备该产品也有报道；国内外均有以二甲基乙醇胺为原料，通过威廉斯反应合成胺醚工艺，在不同时期都有该产品的专利公布，中国专利也公开了一种以二甲胺基乙氧基乙醇在金属催化剂存在下与氨反应，而后经甲基化反应获得该产品的工艺。从上所述，对该产品的研究比较活跃，新的合成工艺也回不时被开发和推广。

发明内容

本发明以二甲胺基乙氧基乙醇为原料，经氯化、与三甲胺制成季胺盐，并改用乙二胺代替二乙烯三胺作转移剂，最后经精馏获得高品质产品，同时解决了二氯乙醚制备过程中的污染和安全隐患。

实施方案

1.在干燥的1000ml四口瓶中加入125g(1.05mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺432g(2.2mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺120g(2mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90-110℃馏分，得118.5g，气相色谱分析98.1％。

2.在干燥的1000ml四口瓶中加入131g(1.10mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺432g(2.2mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺120g(2mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得125.5g，气相色谱分析98.8％。

3.在干燥的1000ml四口瓶中加入137g(1.15mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺432g(2.2mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺120g(2mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得125g，气相色谱分析99.1％。

4.在干燥的1000ml四口瓶中加入131g(1.10mol)氯化亚砜和500g甲苯，降温到20℃以下，缓慢滴加二甲胺基乙氧基乙醇133g(1mol)，滴加结束后保温半小时，逐步升温到回 流温度，回流保温1小时，蒸出甲苯，降温到50℃以下，分批加入30％三甲胺492g(2.5mol)，50℃反应2小时，80℃反应1小时，将水蒸干，在100℃以下加入乙二胺120g(2mol)，将物料转移至500ml压力釜中，升温至170℃，反应3小时，降温20℃以下出料，并立即过滤，用少量乙二胺漂洗滤饼，滤液经精馏蒸出甲基乙二胺后，在10mmHg柱下收集90--110℃馏分，得125g，气相色谱分析98.5％。