[发明专利]一种源于茴香脑的聚丙烯基苯酚的制备方法和应用有效
申请号: | 201610248430.4 | 申请日: | 2016-04-20 |
公开(公告)号: | CN105693898B | 公开(公告)日: | 2018-11-27 |
发明(设计)人: | 房强;贺凤开;金凯凯;孙晶;罗乙杰;周俊峰 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C08F112/14 | 分类号: | C08F112/14;C08F8/00;C08F8/08;C08F8/24;C08J3/24 |
代理公司: | 上海一平知识产权代理有限公司 31266 | 代理人: | 崔佳佳;马莉华 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 源于 茴香 聚丙烯 苯酚 制备 方法 应用 | ||
1.一种如式I所示的高性能树脂前驱体的制备方法,其特征在于,包括步骤:
(1)在第一惰性溶剂中,在酸性催化剂催化下,在一定温度和溶剂条件下,茴香脑聚合得聚丙烯基苯甲醚:
(2)在第二惰性溶剂中,用所述步骤(1)得到的聚丙烯基苯甲醚在脱甲基催化剂作用下脱除甲基,得到聚丙烯基苯酚:
其中,n=10-1000;
(3)用聚丙烯基苯酚与酚羟基修饰剂R-X反应,得到式I所示的高性能树脂前驱体;
其中,R选自下组:环氧基、丙炔基、三氟乙烯基、苯并环丁烯基、苯胺基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基;
所述的R-X为可以与聚丙烯基苯酚反应,且能够提供式I前驱体的物质。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的步骤(2)中,所述的脱甲基催化剂选自下组的一种或多种:三溴化硼乙醚溶液、三碘化铝、吡啶盐酸盐、C2-C16硫醇、苯硫酚、对甲基苯硫酚,C2-C16苯硫酚。
3.如权利要求1中所述的方法,其特征在于,所述的步骤(1)中,所述的酸性催化剂选自下组的一种或多种:发烟硫酸、浓硫酸、氟磺酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸、氯磺酸、全氟庚基磺酸、3-氟-6-硝基苯磺酸、二氟苯磺酸、全氟磺酸树脂。
4.如权利要求1中所述的方法,其特征在于,所述的步骤(1)中,所述的酸性催化剂和茴香脑的投料比为50-75g:0.1-5mL。
5.如权利要求1中所述的方法,其特征在于,所述的步骤(1)中,所述的第一惰性溶剂为选自下组的一种或多种溶剂:二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷、四溴乙烷、三氯甲烷、甲苯、N-甲基吡咯烷酮、三甲苯。
6.如权利要求1中所述的方法,其特征在于,所述的步骤(2)中,所述的第二惰性溶剂选自下组的一种或多种:二氯甲烷、1,2-二氯乙烷,四氯乙烷,四溴乙烷,三氯甲烷、甲苯、N-甲基吡咯烷酮、三甲苯、乙腈。
7.一种固化产物,其特征在于,所述的固化产物是用如权利要求1所制备的高性能树脂前驱体直接固化或与其他树脂共混后进行固化成型制备的。
8.如权利要求7所述的固化产物的制备方法,其特征在于,包括步骤:
(1)在第一惰性溶剂中,在酸性催化剂催化下,在一定温度和溶剂条件下,茴香脑聚合得聚丙烯基苯甲醚:
(2)在第二惰性溶剂中,用所述步骤(1)得到的聚丙烯基苯甲醚在脱甲基催化剂作用下脱除甲基,得到聚丙烯基苯酚:
其中,n=10-1000;
(3)用聚丙烯基苯酚与酚羟基修饰剂R-X反应,得到式I所示的高性能树脂前驱体;
其中,R选自下组:环氧基、丙炔基、三氟乙烯基、苯并环丁烯基、苯胺基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基;所述的R-X为可以与聚丙烯基苯酚反应,且能够提供式I前驱体的物质;
X为卤素;
(4)用所述的式I化合物进行固化成型,从而得到如权利要求7所述的固化产物。
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