[发明专利]一种改性氧化铝载体的制备方法

说明书

本发明公开了一种改性氧化铝载体的制备方法，包括如下内容：（1）将高温处理后的粘土与拟薄水铝石混捏成型，成型物经干燥、低温焙烧；（2）用碱溶液浸泡步骤（1）得到的物料并密封热处理，然后经洗涤、干燥和焙烧，制得氧化铝载体；（3）配制至少两种不同浓度的多元醇和/或单糖水溶液，按照浓度由高到低的顺序喷浸在氧化铝载体上；（4）将步骤（3）浸渍后的氧化铝载体在密封容器内进行水热炭化处理，干燥处理，制得改性氧化铝载体。该方法制备的氧化铝载体具有适宜的孔结构同时，对氧化铝载体孔道表面进行碳改性，且碳含量在载体径向呈不均匀分布，该载体适用于制备重、渣油加氢脱金属催化剂等领域。

技术领域

本发明涉及一种氧化铝载体的制备方法，具体地说涉及一种碳改性氧化铝载体的制备方法。

背景技术

目前，在重质油加氢脱金属的生产过程中，由于原料油含有一定量的钒、硫、砷、镍等杂质，极易形成沉积，从而堵塞催化剂的孔道，导致催化剂活性迅速下降，甚至失活，影响工业应用。具有较大孔容和较大孔直径的催化剂容金属和容积炭能力强，可减缓催化剂的失活、使催化剂的运转周期延长。催化剂的孔结构由构成催化剂的载体决定，因此，制备具有较大孔容和较大孔直径的载体是制备渣油、尤其是制备用于金属含量较高的减压渣油加氢脱金属催化剂的关键。另外，在负载活性组分后焙烧过程中，活性金属组分容易与氧化铝载体发生作用形成很强的M-O-Al键，导致活性组分形成尖晶石相而失去活性，或者使活性组分无法完全硫化从而降低催化剂活性。

CN1160602A公开了一种适合用作加氢脱金属催化剂载体的大孔氧化铝载体及其制备方法。该大孔氧化铝载体的制备方法包括把拟薄水铝石干胶粉与水或者水溶液混合，捏合成可塑体，将得到的可塑体在挤条机上挤成条状物，干燥并焙烧得到产物，其特点是，在上述过程中还加入炭黑粉作为物理扩孔剂和可与拟薄水铝石或氧化铝发生化学作用的含磷、硅或硼化合物的化学扩孔剂。其中炭黑粉用量为3-10重%（以氧化铝的重量为基准）。制得的氧化铝载体可用于制备重质油特别是渣油加氢脱金属和/或加氢脱硫催化剂。

US4448896提出采用炭黑作为扩孔剂。将扩孔剂与拟薄水铝石干胶粉混合均匀，向上述混合物中加入质量分数为4.3%的硝酸水溶液混捏30分钟，然后加入质量分数为2.1%的氨水溶液混捏25分钟，混捏均匀后挤条成型，成型后的载体经焙烧制得最终氧化铝载体。其中炭黑粉的加入量最好为大于活性氧化铝或其前身物重量的20%。

CN102441436A公开一种氧化铝载体的制备方法。该方法制备氧化铝载体的步骤如下：（1）拟薄水铝石干胶粉和助挤剂混合均匀，然后加入溶解了物理扩孔剂和化学扩孔剂的水溶液；（2）将步骤（1）所得物料混合均匀，在挤条机上挤条成型；（3）将步骤（2）所得物料干燥、焙烧制得最终氧化铝载体。

综上所述，现有技术制备大孔氧化铝载体过程中通常使用物理扩孔剂和化学扩孔剂来提高载体的孔径，扩孔剂的加入确实能使氧化铝载体大孔含量增加。但由于物理扩孔剂的加入会对载体的机械强度造成影响，另外，活性组分与载体的相互作用有待进一步改善。

发明内容

针对现有的技术不足，本发明提供一种改性氧化铝载体的制备方法，该方法制备的氧化铝载体具有适宜的孔结构同时，对氧化铝载体孔道表面进行碳改性，且碳含量在载体径向呈不均匀分布，该载体适用于制备重、渣油加氢脱金属催化剂等领域。

本发明的改性氧化铝载体的制备方法，包括如下内容：

（1）将高温处理后的粘土与适量拟薄水铝石混捏成型，成型物经干燥、低温焙烧；

（2）用碱溶液浸泡步骤（1）得到的物料并密封热处理，处理后物料经洗涤、干燥和焙烧，制得氧化铝载体。

（3）配制至少两种不同浓度的多元醇和/或单糖水溶液，按照浓度由高到低的顺序喷浸在步骤（2）氧化铝载体上，使得多元醇和/或单糖的浓度在载体上形成由外向内呈由低到高的梯度分布；