[发明专利]一种改性Y分子筛的制备方法和应用及单段加氢裂化催化剂有效

专利信息
申请号: 201610252801.6 申请日: 2016-04-22
公开(公告)号: CN107303495B 公开(公告)日: 2019-09-10
发明(设计)人: 柳伟;杜艳泽;秦波;高杭;张晓萍;董立廷;贝耀明 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J29/16 分类号: B01J29/16;B01J35/10;C10G47/20
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 改性 分子筛 制备 方法 应用 加氢裂化催化剂
【权利要求书】:

1.一种改性Y分子筛的制备方法,其特征在于包括如下内容:(1)以NaY沸石为原粉在铵盐水溶液中进行铵盐离子交换;(2)步骤(1)中得到的铵交换后的Y分子筛进行脱铝补硅处理;(3)对步骤(2)处理后的Y分子筛进行水热处理;(4)对步骤(3)处理后的Y分子筛进行酸脱铝处理;(5)对步骤(4)所得的Y分子筛快速干燥处理;(6)步骤(5)得到的Y分子筛与液态或气态的不饱和烯烃充分接触,然后在含氧气氛中进行积炭反应;(7)将步骤(6)得到的分子筛进行脱硅处理;(8)步骤(5)经脱硅处理后的Y分子筛经过滤、干燥后,进行烧炭处理,得到改性Y分子筛。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述铵盐离子交换过程如下:以NaY沸石为原料在铵盐水溶液中,60~120℃下,交换1~3小时,交换次数为1~4次,得到交换后的NaY沸石,Na2O含量小于3.0%;其中NaY沸石原料的SiO2/Al2O3摩尔比为3~6,氧化钠质量百分含量6%~7%;铵盐是氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、醋酸铵或草酸铵中的一种或几种,铵盐水溶液浓度0.3~6.0mol/L。

3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的脱铝补硅处理采用常规氟硅酸铵脱铝补硅方法,将步骤(1)得到的Y分子筛加水配成液固质量比3~6:1的水混样,然后,加入浓度为0.5~2.0mol/L氟硅酸铵水溶液,于 60~90℃处理0.5~3小时;其中氟硅酸铵溶液加入量按照每100g分子筛需要纯氟硅酸铵10~20g计。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述水热处理过程是在自身水蒸气或通入水蒸气的条件下,水热处理条件为:温度为500~700℃,压力为0.01~0.5MPa,处理时间为1.0~6.0小时。

5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)中所述的酸脱铝处理过程使用的无机酸或有机酸是硫酸、盐酸、硝酸、柠檬酸、草酸或醋酸中的一种或多种,无机酸和/或有机酸的浓度以H+计为0.7~3mol/L;酸脱铝处理过程的液/固质量比为3:1~30:1;处理温度60~120℃;处理时间为0.5~3小时。

6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(5)所述的快速干燥处理条件为:干燥温度为100~200℃,干燥时间为1~60分钟。

7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(6)所述的不饱和烯烃是炭原子数为2~10的正构或异构烯烃、二烯烃;其中所述的烯烃与分子筛充分接触是指不饱和烯烃扩散进入分子筛内部;当使用气态不饱和烯烃时,气态不饱和烯烃与分子筛接触条件为:压力0.1~1.0MPa,接触时间0.1~2小时;当使用液态不饱和烃时,液态不饱和烯烃与分子筛接触条件为:压力0.1~1.0MPa,接触时间0.5~4小时,分子筛应完全浸渍于液态烯烃中。

8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(6)所述的含氧气氛为空气、氧气与氮气的混合物或氧气与惰性气体的混合物中的一种,氧气在气相中的体积分数为10%~100%;积炭反应条件为:反应温度50~500℃,反应时间为1~50小时。

9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(7)中所述的脱硅处理为采用碱脱硅方法,碱脱硅处理过程使用的碱液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液,其中碱液的浓度为0.1wt%~2wt%,碱液处理温度50~100℃,处理时间为0.5~4小时,碱液/分子筛的液固质量比为5:1~10:1。

10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(8)所述干燥条件为温度90℃~120℃,干燥时间为2~4小时;烧炭处理条件为400~600℃下焙烧2~4小时,脱除分子筛上残留的积炭。

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